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氯乙烯的生产.doc
氯乙烯的生产
摘 要
聚氯乙烯(简称PVC)是五大通用合成树脂之一,世界产量和消费量仅次于聚乙烯和聚丙烯,位居世界第三位。生产聚氯乙烯的单体为氯乙烯,其市场需求量很大。本文探讨了氯乙烯的生产工艺,介绍了乙炔法生产氯乙烯的原理及对原料气的要求,着重探讨了其合成工序中需要注意的问题,以及介绍了其生产过程中的环境保护问题。
关键字 氯乙烯单体 生产工艺 合成工序 乙炔法
目 录
摘 要 I
正 文 1
一 前言 1
二 氯乙烯的生产工艺 1
2.1 氯乙烯的生产方法 1
2.2 氯乙烯生产合成工序中的原理 2
2.2.1 酸雾过滤器的除雾原理 2
2.2.2 合成工序水洗塔的净化原理 2
2.2.3 合成工序碱洗塔的净化原理 2
2.2.4 压缩工序 2
2.2.5 精馏工序 2
2.3 氯乙烯生产流程 3
三 生产氯乙烯对原料气的要求 3
3.1 对乙炔气的要求 3
3.1.1 纯度 3
3.1.2 硫磷含量 3
3.1.3水分 4
3.2 对氯化氢气的要求 4
3.2.1 纯度 4
3.2.2 游离氯 4
3.2.3 含氧 5
四 氯乙烯生产合成中应注意的问题 5
4.1 混合脱水对温度控制的要求 5
4.2 氯乙烯生产中应特别注意的问题 5
五 氯乙烯生产中的环境保护问题 6
5.1废气处理 6
5.2废水处理 6
5.3噪声处理 6
致 谢 7
参考文献 8
正 文
一 前言
氯乙烯(CH2=CHCl)无色气体,易液化。沸点-13.4。微溶于水,溶于乙醇、乙醚。有毒性,长期吸入或接触可致肝癌。燃烧时火焰边缘微绿。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限4~22%(体积)。可发生加成反应。在引发剂(如有机的过氧化物或偶氮化合物)作用下发生加聚反应,生成聚氯乙烯(PVC)塑料。还可以与某些不饱和化合物共聚成为改善某些性能的改性品种。如与醋酸乙烯酯的共聚物,用于制造薄膜、涂料、塑料地板、唱片、短纤维等;又如与偏二氯乙烯CCl2=CH2的共聚物具有无毒、透明、防腐等特性,可用于制渔网,座垫织物、滤布、包装薄膜等,商品名莎纶、合成1,1,2-三氯乙烷等。工业上用乙炔与氯化氢于汞盐作用下加成,或由乙烯氯化后热解生成氯化氢和氯乙烯、二氯乙烷热裂解等方法制得),乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯的反应机理如下:
(1)反应方程式:
CH≡CH + HCl →CH2 = CHCl + 124. 8kJ / mol
乙炔首先与氯化高汞加成生成中间加成物氯乙烯氯汞:
CH≡CH + HgCl2 →ClCH = CH - HgCl
此中间加成物很不稳定,通氯化氢即分解而生成氯乙烯:
ClCH = CH - HgCl + HCl →CH2 = CHCl + HgCl2
所生成的中间产物也可能再与氯化高汞产生加成反应,生成物再分离出氯化亚汞而生成二氯乙烯。但这种可能很小。为保证充分生成氯乙烯,氯化高汞触媒要求通过其的乙炔量为20~40m3/ m3 触媒。
(2) 当混合气中氯化氢过量多时,所生成的氯乙烯能再与过量的氯化氢反应生成1. 1 —二氯乙烷。
CH2 = CHCl + HCl →CH3 - CHCl2
(3) 当混合气中乙炔过量多时,则过量的乙炔使氯化高汞催化剂还原成氯化亚汞或金属汞,使触媒失去活性,同时生成副产品二氯乙烯。
CH≡CH + HgCl2 →ClCH = CH - HgCl
ClCH = CH - HgCl + HgCl2 →ClHg - CHCl -CHCl - HgCl
ClHg - CHCl - CHCl - HgCl →CHCl = CHCl +Hg2Cl2
或:
CH≡CH + HgCl2 →Cl - CH - CH - Cl →Hg +ClCH = CHCl Hg
2.2 氯乙烯生产合成工序中的原理
2.2.1 酸雾过滤器的除雾原理
在混合冷冻脱水的过程中,冷凝的40%左右的盐酸,除少量是以液膜状自石墨冷却器列管内壁流出外,大部分呈极细微的酸雾悬浮于混合气流中,形成所谓的气溶胶,用一般的气象分离设备是捕集不到得,而采用浸渍3%~5%憎水性有机硅树脂的5~10um的玻璃棉,可以将其大部分分离下来。有人对此种玻璃纤维除酸雾过程进行显微摄影,发现气溶胶与垂直的玻璃棉相碰撞后,大部分雾粒被截留,借重力向下流动的过程中液滴逐渐增大,最后低落下来。
早期浸渍的甲级硅氧烷对20%的盐酸耐腐蚀性很差,当使用一段时间后因有机硅涂层被盐酸侵蚀而脱落,凝聚的酸滴不易下流而随气流带走。使气体含水量较高。因此生产中就必须经常更换玻璃棉,一般需要半年更换一次,现在大多采用含氟硅油浸渍的玻璃棉,由于含氟硅油通过SI-CL键和玻璃表面的游离羟基反应,形成化学键,使玻璃棉表面完全由CF3-基团整体地覆盖起来,耐腐蚀性及脱
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