热化学与热能.docVIP

热化学与热能 本章重点： 1.了解用弹式热量计测量定容热效应(qv)的原理及实验计算法。 2.了解状态函数、反应进度、标准状态的概念和热化学定律。 理解定压热效应(qp)与反应焓变的关系，qv与ΔU的关系。 3.初步掌握化学反应的标准摩尔焓变(ΔrHmθ)的近似计算。 导入：化学反应发生时，伴有能量变化，能量变化的形式有多种：光、热、功等。常以热的形式吸收或放出。 热化学：测量并研究化学反应中热与其他能量变化的定量关系的学科。 热效应：化学反应时所吸收或放出的热叫做反应的热效应，简称：反应热，符号q 。 所以：准确测量反应热乃热化学之前提。 1.1 反应热的测量 1.1.1几个基本概念 系统与相 (1)系统：被划分出来作为研究对象的那一部分物质。（有限的） 环境：系统之外与系统密切相关影响所及的部分。（无限的） 两者之间可由具体的或假想的界面分开。 系统的分类：据系统与环境之间有无物质和能量的交换分为三类： ①敞开系统——系统与环境之间有物质、有能量交换。 ②封闭系统——系统与环境之间无物质、有能量交换。 ③隔离系统——系统与环境之间无物质、无能量交换。 隔离系统——真正的隔离系统是不存在的。 (2)相：在研究系统中，任何具有相同物性和化性的均匀部分。“均匀”是相对的，分散度达分子、离子大小数量级所谓均匀。 ①单相系统：只含有一相，是均匀的。 多相系统：含有多个相。 ②说明：相与组分不同，相与物态不同，通常两相之间有明确的界面分开，但界面不是判断多相系统的唯一条件。 状态与状态函数 (1)系统的状态：描述系统各宏观性质的综合表现，如：气态系统，P、V、T、n数值一定，则系统状态一定。 (2)状态函数：描述系统状态的物理量。 ①特点：A、状态一定，其值一定，或其值一定，状态一定。两者之间有对应函数关系。 B、状态改变，其值改变，或其值改变，状态改变。状态函数的变量只与系统的始态和终态有关，与变化的途径无关。 C、终态与始态重合的状态“改变”周而复始，其值变为零。状态函数只与状态有关，系统的宏观性质是状态的单值函数。 ②分类：A、广度性质：具有加合性的性质，与系统中物质的量成正比。如：V、m……。 B、强度性质：不具有加合性的性质，与系统中物质的量无关。如：T、ρ……。 过程与可逆过程 (1)过程：系统状态发生任何的变化。 途径：实现这个过程的具体步骤。如： 由状态Ⅰ变化到状态Ⅱ的过程，可由a途径一步完成，亦可由b途径二步完成。 (2)可逆过程：系统经某过程由状态Ⅰ变化到状态Ⅱ后，当系统沿该过程的逆过程回到原始状态时，环境也同时“回”复到原始状态，即变化过程对环境的影响为零。这种理想化的过程称为可逆过程。 ①实际过程皆为不可逆过程。（可逆仅为抽象的理想） ②可逆过程是在系统近于平衡状态下发生的无限缓慢的过程。 ③研究可逆过程有重要的理论和实际意义。 化学计量数和反应进度 (1)化学计量数ν GB规定：ν是量纲为1的纯数。反应物的ν为负值，生成物的ν为正值。 例如： N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) νN2 =-1 νH2 =-3 νNH3 =2 若： N2(g) + H2(g) NH3(g) 则：νN2 =- νH2 =- νNH3 =1 说明：①化学计量数：只表示当按计量反应式（配平）反应时，各物质转化的比例数，并非相应物质实际转化量。 ②由书例：0=- N2(g) - 3H2(g) + 2NH3(g) 理解：P10(1.1a)式：0= (2)反应进度ξ 定义：dξ= 实用：=/ =- 单位：mol 所以：反应进度——反应系统中某物质的摩尔变化量与其相应化学计量数之比。 例如： N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) n0(mol) 10 30 0 nT(mol) 8 24 4 则：反应进度为 ξ=======2(mol) 很显然：同一反应，方程式写法不同，ξ值不同。 （3）摩尔反应 当ξ=1mol时，即按比例数进行了1mol单元反应。 1.1.2 反应热的测量 1.仪器：弹式热量计 2.原理：q = -(qH2O + qb) = -(CH2O + Cb) ΔT = -∑C ΔT q —反应热 J；CH2O—水热容 J/K；Cb—钢弹总热容 J/K；ΔT=T2-T1 3.例1-1，将0.500gN2H4(l)在盛有1210gH2O的弹式量热计的钢弹内（通入氧气）完全燃烧尽。吸热介质的热力学温度由293.18K上升至294.82K。已知钢弹组件在实验温度时的总热容Cb为848J.K-1,水的比热容为4.