实验8 原电池电动势的测定.doc

实验8 原电池电动势的测定 一、目的要求 1．掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法。 2．学会一些电极的制备和处理方法。 3．通过电池和电极电势的测量，加深理解可逆电池的电动势及可逆电极电势的概念。 二、原理 原电池是化学能转变为电能的装置，它是由两个“半电池”所组成，而每一个半电池中有一个电极和相应的电解质溶液，由半电池可组成不同的原电池。在电池放电反应中，正极起还原反应，负极起氧化反应，电池反应是电他中两个电极反应的总和，其电动势为组成该电池的两个半电池的电极电势的代数和。 电池的书写习惯是左边为负极．右边为正极，符号“│”表示两相界面，“‖”表示盐桥，盐桥的作用主要是降低和消除两相之间的接界电势。 例：铜锌电池 Zn│ZnS04(a1) ‖CuSO4(a2) │Cu 负极反应 Zn(s)→Zn2+()十2e- 正极反应 Cu2+()十2e- →Cu(s) 电池总反应 Zn(s)+ Cu2+()→Zn2+()十Cu(s) 电池电动势 E=φ右-φ左=φ＋-φ- =()-() = = 在上述公式中，φ＋为正极电极电势，φ—为负极电极电势，为铜电极在标准状态下的电极电势、为锌电极在标准状态下的电极电势，为铜锌电池在标准状态下的电池电势，α为活度，γ±和c分别表示平均活度系数和浓度。 测量电池的电动势，要在接近热力学可逆条件下进行，不能用伏特计直接测量，因为此方法在测量过程中有电流通过伏特计，处于非平衡状态，因此测出的是两电极间的电势差，达不到测量电动势的目的，而只有在无电流通过的情况下，电池才处在平衡状态。用对消法可达到测量原电池电动势的目的，原理见图8—1。 图中AB为均匀的电阻丝，工作电池Ew与AB构成一个通路，在AB线上产生了均匀的电位降。D是双臂电钥，当D向下时与待测电池Ex相通，待测电池的负极与工作电池的负极并联，正极则经过检流计G接到滑动接头C上，这样就等于在电池的外电路上加上一个方向相反的电位差，它的大小由滑动点的位置来决定。移动滑动点的位置就会找到某一点(例如C点)，当电钥闭合时，检流计中没有电流通过，此时电池的电动势恰好和AC线 图8—1 对消法测电动势示意图 段所代表的电位差在数值上相等而方向相反。为了求得AC线段的电位差，可以将D向上扳至与标准电池相接，标淮电池的电动势是已知的，而且保持恒定，设为E’，用同样方法可以找出另一点H，使检流计中没有电流通过，AH线段的电位差就等于E’。因为电位差与电阻线的长度成正比，故待测电池的电动势为Ex＝。 调整工作回路中的R，可使电流控制在所要求的大小，使AB上的电位降达到我们所要求的量程范围。 三、仪器和试剂 UJ—25型高电势电位差计1台；标淮电池1个；甲电池2个；直流捡流计1台；饱和甘汞电极1支；锌电极1支；铜电极2支；电极管3只；10ml烧杯3只；50ml烧杯1只；洗耳球1个。 ZnSO4溶液(0.1000mol·L－1)； CuSO4溶液(0.1000mol·L－1)； CuSO4溶液(0.0100mol·L－1)。 四、实验步骤 1．半电池制备 (1)锌电极制备： 将锌电极从电极管中取出，放入装有稀盐酸的瓶中浸洗几秒钟，除掉锌电极上的氧化层。取出后用自来水洗涤，再用蒸馏水淋洗，然后浸入饱和硝酸亚汞溶液中3～5s，取出后用滤纸擦拭锌电极，使锌电极表面上有一层均匀的汞齐，再用蒸馏水洗净(汞有剧毒，用过的滤纸不能乱丢，应放入指定的地方)。将处理好的锌电极直接插入电极管中，并将橡皮塞塞紧，以免漏气。然后用10ml小烧杯取ZnSO4溶液(0.1000mol·L－1)溶液一杯，将电极管的虹吸管插入小烧杯中，用洗耳球对着电极管上的橡皮管抽气，直到溶液浸没电极头，停止抽气。注意虹吸管不得有气泡和漏液现象。 (2)铜电极的制备 将两根铜电极取出后放入混合酸(HNO3，H2SO4，Cr03)溶液中浸一下，除去氧化物，用水冲洗干净。淋洗后的铜电极放入电镀槽内电镀2min，电流密度控制在20mA/ cm2，见图8-2。 电镀后取出用水冲洗干净，再用蒸馏水淋洗，插入电极管，塞紧橡皮塞。取10ml小烧杯二个分别盛上 CuSO4溶液(0.1000mol·L－1)和CuSO4溶液(0.0100mol·L－1)各一杯，将电极管虹吸管分别插入两个小杯溶液中，注意浓度不要搞错，用洗耳球将电解液分别吸进电极管，同样应使虹吸管无气泡和漏液现象。 2．电池组合 取50m1烧杯盛上饱和KCl溶液作为盐桥，分别将上面制备好的锌、铜半电池和甘汞电极插入盐桥中，可以组成不同的电池组。电池组合如下： Zn|ZnSO4(0.1000mol·L－1)‖CuSO4(0.1000mol·L－1)|Cu Zn|ZnSO4(0.1000m