活性蓝BF的合成新工艺.pdfVIP

第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 活性蓝BF的合成新工艺 韩春栋张克栋 (天津德凯化工股份有限公司，天津300163) 摘要：活性蓝BF是一支双异活性基的M型活性染料，有较高的固色率和提升率。该染料适于染深色，并 与活性红3B、活性黄3R配伍为三原色，市场前景广大。本文对该染料合成过程中的各工序进行了深层次 分析探讨，并对工艺条件配比进行了优化实验，实现了原浆喷雾干燥的无工艺废水清洁生产工艺，所得 产品的质量达国际先进水平。 关键词：缩合；重氮化；偶合；膜处理；喷雾干燥 1产品简介 活性蓝BF(C．I．活性蓝222)，为深蓝色粉末，易溶于水，50。C时的溶解度为809／L；用于棉、 粘胶纤维、涤／棉、涤／粘混纺织物的染色外，还可以用于麻和蚕丝的染色。活性蓝BF是由对位酯 与三聚氯氰一次缩合后，与2，4一二氨基苯磺酸钠进行二次缩合，再将缩合物进行重氮化，在H酸的 氨基邻位进行酸性偶合后，最后与磺化吐氏酸重氮盐进行碱性偶合，得到如下所示的双活性基偶氮 染料。 N^ 弋≤o一。…吗。… 2合成工艺探讨 2．1一次缩合 对位酯与三聚氯氰在低温下进行缩合。由于三聚氯氰易水解，为使一次缩合反应完全，其反应 摩尔比往往是将三聚氯氰用量多加2％～3％；但在二次缩合时，过量三聚氯氰与2，4一二氨基苯磺酸 钠缩合，生成多个副反应物，如(1)(2)等，其副反应物重氮化、偶合后生成的染料为K型染料，影 响产品上色率。对位酯是活性染料的活性基，其重氮后与H酸在酸性介质下偶合，再与磺化吐氏酸 重氮盐碱性偶合，得到的是一个KN型活性染料(3)，不影响产品的上色率。所以我们将对位酯与三 聚氯氰的分子比调整为1．01：1，在0～5℃，pH=3反应3个小时即可完成一缩反应，避免了多个副 反应物生成。 l Cl、 N，H2 专}Ⅻ§s啪 啪，蕙≥}NH杏NI．-12C s03N8∞ …印她Na 卜飞沪 aN艺VNHoS0—2CH一2CH一20SO一，NaN产 … (3) Hci (4) 2．2二次缩合 由于2，4一二氨基苯磺酸钠，其磺酸基对位的氨基非常活泼，反应的活化能较低，为避免副反应， 在进行二缩反应时将2，4一二氨基苯磺酸钠加入以后，在pH=6的条件下，维持反应一个小时后再升 温调整介质，这样可以避免一次缩合物水解生成(2)、(4)等副反应物。 第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 2-3重氮化 由于该重氮化物非常粘稠，大大降低了有效碰撞几率，严重影响反应的完成时间，同时也影响 偶合反应，使反应难以进行到底。通过多次试验，通过适当加大反应体积，增大了反应体系的流动 性，从而提高了分子有效碰撞，促使反应Jtl页+tJ完成。 2．4酸性偶合 在H酸氨基邻位进行第一次偶合是合成该染料的关键步骤。其偶合的完成是否彻底，对产品色 光、收率具有决定性影响。如果pH介质较低，H酸在酸性条件下为固体，其偶合反应在两相条件下， 难以反应完全，剩余的H酸碱偶生成红色染料(6)；而pH过高，则容易在羟基邻位偶合，生成红色 染料(5)，不能再进行二次偶合，影响产品的质量。经过试验，确定该反应最佳介质在pH=2～2．5。 即将H酸溶解后配成pH=6的10％水溶液，再向H酸液中加入定量的碳酸氧钠，搅拌均匀后将H酸溶 液用4～5小时慢慢均匀加入到蕈氮化合物中，然后保持10～15。C，搅拌5～6小时，反应即可完成。 由于重氮盐有部分分解，所以H酸的摩尔比为2，4一二氨基苯磺酸钠的0．96-0．97最佳；H酸多加 则碱偶生成红色染料(6)