MOT物质结构第二章分子结构-精编整理.pptVIP

第二章分子结构 §3-1，氢分子离子(H2+)的量子力学处理 质谱和放电管光谱证明了H2+ 的存在，它是最简单的分子。 1.?? H2+的Schr?dinger Equation 特点： a. 相关线连接AO与MO b. NMO = NLCAO 分子轨道数 = 组成它的AO数 c. 电子按能量最低与Pauli原理填入MO， d. β积分起主要作用。 ? ⑥波函数与电子云 ?Ⅰ2=〔1/（2+2S）〕（?a2+?b2+2?a?b） ?Ⅱ2=〔1/（2-2S）〕（?a2+?b2-2?a?b） ? H2+ 电子云分布图 ⑦共价键的本质 原子相互接近时，AO ?a和?b相互作用形成 MO ?1和?2. 电子进入成键轨道?1，体系能量降低，形成稳定分子，即两原子间形成共价键. MO理论认为： 共价键的实质： 是电子从AO转入成键MO的结果。? §3.2 简单分子轨道理论 和 双原子分子结构 1．MOT 分子轨道定义： 分子中的单电子波函数Ψ叫MO （分子: 原子核骨架与电子组成的整体） 假设分子中每一个电子在核与其它电子的平均势场中运动，描写电子状态的单电子波函数Ψ叫MO。 Ψ 为空间分布，Ψ2 为几率密度。 每一个MO有一相应的MO能级。 ① 分子轨道理论在模型上的三个近似 分子体系 ? ?=－∑（1/2MN）▽N2 －∑（1/2）▽i2 (动 能) ＋ ∑ZNZM/RNM ＋ ∑1/rij (排斥能) －∑ZN/rNi (吸引能) -------------------------------------------- ? a. Born-Oppenheimer近似， R=C, 核固定近似。 b.?? 单电子近似 有效势场仅与单电子 i 的坐标有关。 ?i = －1/2▽i2 －∑ZN/rNi ＋ Vi ? i Ψi = Ei Ψi Ψi: 单电子波函数，MO, Ei: 分子轨道能量 分子体系总波函数 Ψ = ΠΨi 分子体系总能量 E = ∑Ei ②? Ψ可用LCAO表示， 组合系数用变分法或其它法确定。 ③? 每一分子轨道Ψi有相应能量Ei, Ei 近似等于该MO上电子的电离能的负值； 分子中电子按 Pauli Prin.和 Emin 排布在MO上。 ④ 组成MO的 AO须满足三个条件。 2. LCAO-MO法和成键三原则 分子轨道可以用AO的线性组合得到 构成有效 MO 的 AO 有一定的条件，必须满足成键三条件， 即：能量相近，最大重叠，对称性匹配. i=1---n J=1---N Ci用变分法确定 （1）能量相近原则： 只有能级相近的AO才能有效地组成MO。 一般双原子分子 (Ea－E)(Eb－E)－?2＝0 E2－(Ea+Eb)E+EaEb－?2＝0 ＞0 ∵U＞0 ∴ E1＜Ea＜Eb＜E2 分子轨道的成键能力取决于U的数值， U 越大，LCAO→MO时能量降低得越多，E1