配合物[N,N′-二（亚水杨基）-1,2-乙二胺]Pt（Ⅱ）光谱性质的理论研究.pdfVIP

维普资讯 Vol_29 高等 学校 化 学 学报 No．6 2008年 6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1239～1242 配合物 [Ⅳ，Ⅳ-二 (亚水杨基)-1，2．乙二胺] Pt(Ⅱ)光谱性质的理论研究 周 欣 ，孟炬宇 ，李明霞 ，潘清江 ，张红星 (1．吉林大学理论化学研究所 ，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023； 2．黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080) 摘要 化合物[Ⅳ，Ⅳ一二(亚水杨基)-1，2-乙二胺]P￡(Ⅱ)(1)在 OLED材料上具有很大的应用潜力 ，我们利用 密度泛函(DFT／Lanl2dz)方法计算了它的电子结构和光谱性质．计算结果与实验值符合得很好．计算结果表 明，该化合物最低能吸收和三态磷光发射均来 自于[L(Phenoxidelonepair)一仃 (imine)](LLCT：ligand．to． 1igandchargetmns~r)和 [P￡(5d) 仃 (Schiffbase)](MLCT：meta1．to-ligandchraget姗 sfer)的混合电荷跃迁． 另外，计算得到了该配合物在气态中的激发态几何结构．通过在不同的溶液中计算吸收和发射光谱 ，发现该 化合物没有明显的溶剂化显色效应，说明溶液极性对光谱的影响不大． 关键词 发光 Pt(Ⅱ)配合物；电荷转移；激发态；从头算 ；密度泛函理论 中图分类号 O641 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)06．1239-04 近几年来，由于以席夫碱作为配体的过渡金属化合物具有 良好的磷光发光性质，并可以作为有机 发光二极管(OLED)中的掺杂分子，人们对此类化合物产生了浓厚的兴趣 [】]．最近Che等[4合成了 过渡金属 Pt(Ⅱ)的席夫碱化合物 [Ⅳ，Ⅳ．二(亚水杨基)．1，2．乙二胺]Pt(Ⅱ)]．这种化合物因为稳定性 好，易于合成，结构多样性等特点而成为了一类非常有应用前途的磷光电致发光材料．虽然实验上对 这类过渡金属席夫碱化合物已经有了很多的报道L】J，但是尚未见到从理论方面对它们进行明确的分 析研究． 为了详细地了解该类化合物的电子结构和激发态光谱性质，本文对该配合物进行了理论计算，期 望可以为实验结论提供有力的证据和解释一些实验上的现象． 1 计算方法 采用密度泛函的B3LYPL5方法计算了化合物的基态结构，用单激发组态相互作用方法 (Single- excitationconfigurationinteraction，CIS) 计算了其激发态结构．分别利用基态和激发态的几何结构，根 据垂直跃迁原理，采用含时密度泛函方法 (TDDFT) 得到了配合物的吸收光谱和发射光谱．为了模拟 光谱在溶液中的行为，计算中使用了自洽反应场中(SCRF)的极化连续介质 (PCM) 溶剂化模型．计 算中对 Pt(Ⅱ)原子使用了LanL2DZ赝势基组，对非金属原子使用了D95V基组，全部计算均采用 Gaussian03程序包 m完成． 2 结果与讨论 2．1 基态结构和吸收光谱 用B3LYP方法优化了[Ⅳ，Ⅳ．二(亚水杨基)-1，2-乙二胺]Pt(Ⅱ)(1)的基态结构，优化后的结构和 几何参数分别见图1和表 1．从表 1可以看到，计算值和实验值符合得很好．键长的平均误差在 1．5％ 收稿 13期：2007-02-09． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号20573042、黑龙江省 自然科学基金 (批准号：B200601)和黑龙江大 学杰出青年基金 (批准号：JC2006L2)资助． 联系人简介：张红星，男 ，博士，教授，博士生导师 ，主要从事量子化学计算研究．E-mail：zhanghx@mail．jlu．edu．cn 维普资讯