有机化学-14 第十四章 红外光谱与核磁共振.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析 电磁波谱与波谱分析方法 §8-1 红外光谱（IR） 一、红外光谱的基本原理 1、伸缩振动（键长变，键角不变） 2、弯曲振动（键角变，键长不变） 二、红外光谱的组成 三、重要官能团的红外特征吸收 四、分子结构对基团吸收谱带位置的影响 1、诱导效应 2、共轭效应 3、张力效应 §8-2 核磁共振谱（NMR） 一、核磁共振的基本原理 二、1HNMR谱图的组成 1、影响化学位移的因素 （1）、诱导效应 （2）、共轭效应 （3）、磁各向异性 2、自旋偶合与自旋裂分（N+1规律） 三、谱图解析 * 分子吸收红外区光，分子中原子振动能 级、转动能级发生变化产生的吸收光谱 对称伸 缩振动 不对称 伸缩振动 剪切振动 面内摇摆振动 面外摇摆振动 卷曲振动 横坐标：波数或波长，表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T%），表示吸收峰的强度。 4000-1500cm-1为特征频率区（官能团区）；1500-400cm-1为指纹区。 吸电子基团（－I效应）使邻近基团吸收波数升高 给电子基团（＋I效应）使邻近基团吸收波数降低 1715 1724 1806 1828 1928 1715 1677 1665 1718 1751 1775 让处于外磁场（Ho）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射） 当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能 态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 1H-NMR 表示氢的核磁共振，用于指示氢在碳骨架上面的位置。 13C-NMR 表示碳的核磁共振，用于指示碳的骨架是如何组成的。 吸收峰的组数：可以判断有几种不同类型的H。 峰面积：可以判断各类H的相对数目。 峰的裂分：可以判断临近H的数目。 化学位移（δ）：可以判断各类型H所属的化学结构。 偶合常数（ J ）：可以判断各类H之间的相对位置关系。 RCHO 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH 常用溶剂的质子的化学位移值 D 特征质子的化学位移值 CH3-H CH3-I CH3-Br CH3-Cl CH3-OH CH3-F 0.23 2.16 2.68 3.05 3.40 4.26 CH3-CH3 CH2=CH2 HC≡CH 0.96 5.25 1.8 5.25 4.03 6.27 电负性大的基团，使临近质子的化学位移值增大。 一组化学等价的质子，若只有一组数目 为n的邻接质子，则其吸收峰数目为n+1。 若有两组数目分别为n，n’的邻接质子, 那其吸收峰数目为(n+1)(n’+1)。如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数，那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 d a b c ?= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n4 、 n3 、 n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数 不饱和度又称缺氢指数，是有机物分子不饱和程度的量化标志，用希腊字母Ω表示。规定烷烃的不饱和度是0（所有的原子均已饱和）。 Ω=双键数+叁键数×2+环数 不饱和度 ?=1/2(2+2?5-8)=2 ?=1/2(2+2?8-8)=5 ?=1/2(2+2?7+1-9)=4 分子式 C5H8O2 C8H7Br C7H9N 可能的结构 一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测该化合物结构。 ? 7.2( 5 H , s