聚芳醚腈砜研究.pdfVIP

聚芳醚腈砜的研究① ：。警 唐安斌 朱蓉琪蒋启泰蔡兴贤 (四川大学610065) 摘要本文根据聚合物分子设计的原理，设计并合成出新型特种工程塑料聚芳醚精砜(PENS)，并 对其合成、结构、性能以及应用进行了较为系统的研究．结果表明，PENS具有较高的热氯稳定性 妾、曩j 洲Ⅻ鼋 伸强度达117．7MPa，碳纤维布增强层压板的常态和180℃下的弯曲强度分别为884．5MPa和 637．6MPa，具有广阔的应用前景。 叔词 聚芳蠢腑飘特种工程塑料 合成 结构与性能 前言 合成、结构与性能以及应用进行了较为系统 的研究踟，以期为该特种工程塑料的推广应 聚芳醚腈砜(PENS)是一类在大分子主 链上含有芳醚砜结构单元及氰基侧基的新型 用提供理论依据和实验基础。 特种工程塑料。由于PENS氰基侧基的存 在，其分子间作用力加强，与聚芳醚砜相比， 1 PENS的合成反应研究 它的耐热性和力学强度更高。PENS由二卤1．1 DHDPS与二卤苯甲腈制备PENS的缩 苯甲腈与4，4’一二羟基二苯砜(DHDPS)在聚反应 碱金属碳酸盐存在下经溶液缩聚反应而制 PENS的合成主要是利用2，6一二卤苯 得。1993年日本S．Matsuo等“3报导了二卤 甲腈与DEDPS在碱金属氢氧化物或碱金属 苯甲腈与十二种不同二元酚反应制各PEN 碳酸盐或碳酸氢盐存在下进行亲核取代反应 时，曾涉及到PENS，但是他们得出“即使用缩聚而成，反应式表示如(1—1)： {，。，，¨一、。_。，。。．，嗣，磊 比二氧苯甲腈活性更高的二氟苯甲腈也难以 式中：X—F，C1；Me—Na，K 制得高分子量的PENS”的结论，其后就再未 为了对比研究PENS的性能，我们同样 见研究报道了。笔者以2，6一二氟苯甲腈 利用亲核取代反应制得了与PENS具有相 (DFBN)与DHDPS为主要原料合成出了高同大分子主链结构但不含氰基侧基的问苯型 分子量的PENS。在本文中我们对PENS的聚芳醚砜(R--PES)，反应式表示如(1—2)： 一。 CN X X or MeOH、MetC03MeHCOl +nHO—《书oz_D咖H CN 眇—◇s。z◇1。 ④国家自然科学基金资助项目【批准 114 H+ncl—◇so：—_妒l+nNa：CO。 --nH：O．--nCO,，一2nNaCl [一。妒◇吼◇。 (1～2) 1．2合成高分子量PENS的影响因素 量保持20％时的缩聚反应较易控制。 考察了溶剂、碱及缩聚反应体系中的固 2 PENS的结构表征 体含量对PENS分子量的影响情况，结果表 PENS是一类具有特殊分子结构的芳环 聚合物，其大分子主链由刚性、耐热性的亚苯 明DFBN与DHDPS在偶极非质子溶剂如二 基、砜基以及柔性、耐热性的氧醚键构成。IR 甲基甲酰胺(DMF)、