物理化学第十二章(冶金).ppt

Free template from 电泳 带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。 NaCl溶液 Fe(OH)3溶胶 电泳 粒子半径r较大，双电层厚度 较小，即 粒子半径r较大，双电层厚度 较大，即 斯莫鲁科夫斯基公式 休克尔斯基公式 * * 第八章 胶体 基本概念及分类 胶体系统的制备 胶体系统的光学性质 胶体系统的动力性质 溶胶系统的电学性质 溶胶的稳定与聚沉 基本概念及分类 胶体化学的重要研究对象是粒子直径d至少在某个方向上在 之间的分散系统。 把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散体系。 其中，被分散的物质称为分散相。 另一种物质称为分散介质。 分散相和分散介质 分散相以分子形式溶于介质中形成的分散系统是均相系统，称为溶液。被分散的物质不溶于介质时形成的分散系统是多相系统。 根据分散颗粒的大小分类： 分散系统 真溶液 胶体系统 粗分散系统 分散相和分散介质 胶体系统中的分散相可以是一种物质也可以是多种物质，可是是由许多原子或分子（通常 ）组成的粒子，也可以是一个大分子。 胶体系统通常又可分为三类： 溶胶 高分子溶液 缔合胶体 热力学不稳定系统 热力学稳定系统 热力学稳定系统 胶体系统与小分子溶液对比 真溶液 透明 不发生光散射 溶质扩散速率快 溶质与溶液均可通过半透膜 胶体系统 可透明，可不透明 均可发生光散射 胶体扩散速度慢 不能透过半透膜，有较高的渗透压 分散相和分散介质 粗分散系统一般包括悬浮液、乳浊液、泡沫和粉尘等。 粗分散系统中分散相的粒子大于胶体粒子，也是高分散度的系统，有很大的界面，很高的界面能，因此粗分散系统也是热力学不稳定系统。 胶体系统和粗分散系统之间并没有明显的界限。 分散相和分散介质 憎液溶胶 亲液溶液 憎液、亲液是指分散相与分散介质之间亲和力的大小而言。 溶胶（憎液溶胶）中的分散相与分散介质之间的亲和力较弱，分散相与分散介质之间有相界面存在，为热力学不稳定系统。 高分子（亲液溶液）溶液中的分散相是以分子形式溶解的，分散相与分散介质之间的亲和力较强，没有相界面，是热力学稳定体系。 胶体系统的制备 胶体系统 粗分散系统 分子分散系统 分散法：用机械、化学等方法使固体的粒子变小。 分散法 胶体磨 气流粉碎机 电弧法 胶体系统的制备 凝聚法：使分子或离子聚结成胶粒。 物理凝聚法 蒸气凝聚法 过饱和法 化学凝聚法 凝聚法 物理凝聚法：将蒸气状态的物质或溶解状态的物质 凝聚为胶体状态的方法。 化学凝聚法：利用生成不溶性物质的化学反应，控 制析晶过程，使其停留在胶核的阶段， 而得到溶胶。 胶体系统的制备 溶胶的净化：在溶胶制备过程中，常加入某些电解质以增加溶胶的稳定性。而反应产生过量的电解质或其它杂质，对溶胶的稳定性不利，则需将它们除去，即为溶胶的净化。 常用的方法是渗透法。就是利用胶体粒子不能透过半透膜的特点，分离出溶胶中多余的电解质或其它杂质。 胶体系统的光学性质 当光束通过分散体系时，一部分自由地通过，一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400-760 nm之间。 （1）当光束通过粗分散体系，由于粒子大于入射光的波长，主要发生反射，使体系呈现混浊。 （2）当光束通过胶体溶液，由于胶粒直径小于可见光波长，主要发生散射，可以看见乳白色的光柱。 （3）当光束通过分子溶液，由于溶液十分均匀，散射光因相互干涉而完全抵消，看不见散射光。 Tyndall效应 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应 光源 光源 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 瑞利公式 1871年，Rayleigh研究了大量的光散射现象，对于粒子半径在47 nm以下的溶胶，导出了散射光总能量的计算公式，称为Rayleigh公式： ：入射光的强度 ：入射光的波长 ：每个分散相粒子的体积 ：单位体积的粒子数 ：散射角 ：分散相的折射率 ：观察者与散射中心距离 ：分散介质的折射率 超显微镜与粒子的大小测定 普通显微镜分辨率不高，所以看不到胶体粒子的存在。 超显微镜分辨率高，可以研究半径 为的粒子。超显微镜观察看到的并非粒子本身的大小，而是其散射光（散射光的影像要比粒子的投影大得多。 超显微镜可获得的信息 虽然超显微镜看不到胶体粒子的形状和大小，但可用它来计算胶体粒子的平均大小。由缝隙的调节可以得到光