第七章 大学物理化学.ppt

第七章 电化学研究对象 电化学的用途 第七章 电化学 第七章 电化学 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 1.电解质溶液的导电机理 2. 法拉第定律 2. 法拉第定律 2. 法拉第定律 例题 2. 法拉第定律 3. 电量的测定 §7.2 离子迁移数 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 2.离子迁移数的测定 2.离子迁移数的测定 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 1.基本定义 1.基本定义 1.基本定义 1.基本定义 (3)摩尔电导率Λm 定义 2.电导的测定 2.电导的测定 2.电导的测定 2.电导的测定 2.电导的测定 电导测定的相关计算 电导测定的相关计算 电导测定的相关计算 电导测定的相关计算 3.摩尔电导率与浓度的关系 3.摩尔电导率与浓度的关系 试验事实: 试验事实: 4.离子独立运动定律和离子摩尔电导率 例题 例题 5.摩尔电导率与离子迁移数的关系 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 例题 例题 德国科学家Kohlrausch根据实验结果得出结论：在很稀的溶液中，强电解质有 A是与电解质性质有关的常数。将直线外推至 ，得到无限稀释摩尔电导率 。 弱电解质的 不能用外推法得到。 弱电解质，随着浓度下降，?m也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，?m与 c0.5 不呈线性关系，等稀到一定程度，?m迅速升高，见CH3COOH的?m与 c0.5 的关系曲线。 (1)具有相同负离子的钾盐和锂盐的极限摩尔电导率 之差为一常数，与负离子的种类和性质无关。 相当于是K+ 和Li+的极限摩尔电导率 之差 (2)具有相同正离子的氯化物和硝酸盐的极限摩尔电导率 之差为一常数，与正离子的种类和性质无关。 相当于是Cl- 和 NO3- 的极限摩尔电导率 之差 (1)离子独立运动定律 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，提出：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和： 这就称为Kohlrausch离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。 例题 已知25℃时， (NaAc) = 91.0×10-4 S·m2·mol–1， (HCl)=426.2×10-4 S·m2·mol–1， (NaCl)=126.5×10-4 S·m2·mol–1， 求25℃时 (HAc)。 解：根据离子独立运动定律： =(426.3 +91.0–126.5)×10–4　S·m2·mol–1 =390.7×10–4　 S·m2·mol–1 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 离子的导电能力越强，则其转达输的电量越多。于是 (1) 检验水的纯度 普通蒸馏水的电导率κ约为1×10-3 S.m-1 ，去离子水的电导率κ可小于1×10-4 S.m-1 ，水的纯度越高，其电导率κ越小。理论上纯水的电导率κ为5.5×10-6 S.m-1 。 在半导体工业需要高纯度的水，称为“电导水”,要求水的电导率κ小于1×10-4 S.m-1 。 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (a)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 (b)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等。 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 一定浓度的弱电解质溶液，弱电解质仅部分电离，此时溶液的摩尔电导率为Λm 弱电解质溶液中，只有电离出的离子才能承担导电的任务, 中性分子不具备导电能力。无限稀释的溶液可认为弱电解质全部电离，此时溶液的摩尔电导率为该弱电解质的极限摩尔电导率 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 2）设正离子迁移速率是负