13章_界面现象a.ppt

物理化学电子教案—第十三章 第十三章 表面物理化学 几个重要概念 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面积（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面功（surface work） 表面吉布斯函数(surface free energy) 13.2 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 1.弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 2.杨-拉普拉斯公式 3.毛细管现象 13.3 溶液的表面吸附 1.溶液表面的吸附现象 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 13.7表面活性剂及其作用 表面活性物质的分类 常用表面活性物质类型 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束(micelle) 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 表面活性剂的重要作用 洗涤作用示例 13.8固体表面的吸附 固体表面的吸附 固体表面的吸附 固体表面的吸附 固体表面的吸附 固体表面的吸附 Langmuir等温式 式中G2为溶质2的表面过剩。 a2是溶质2的活度，d?/da2是在等温下，表面张力?随溶质活度的变化率。 溶液表面过剩可用吉布斯吸附等温式表示： 对于稀溶液，吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式： (1)d?/dc20，?2为正值，是正吸附。 (2)d?/dc20， ?2为负值，是负吸附。 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 胶束 临界胶束浓度 表面活性剂的重要作用 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性物质 阴离子表面活性物质 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 阳离子表面活性物质 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 两性表面活性物质 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO- 甜菜碱型 | CH3 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性物质 R2N-(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 R-CONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 R-COOCH2(CHOH)3H 多元醇型 R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，这种多分子聚集体称为胶束。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1.润湿作用 2.起泡作用 3.增溶作用 4.乳化作用 5.洗涤作用 A.水的表面张力大，对油污润湿性能差，不容易把油污洗掉。 oil clothes B.加入表面活性剂后，憎水基团朝向织物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表面。 C.污垢悬在水中或随泡沫浮到水面后被去除，洁净表面被活性剂分子占领。 固体表面的特点 1。固体表面分子或原子移动困难 2。固体表面是不均匀的 3。固体表面层的组成不同于体相内部 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。