物理化学部分习题答案.doc

第一章习题答案 1.1 物质的体膨胀系数αV 与等温压缩率κT的定义如下： 试导出理想气体的、κT与压力、温度的关系。 解：∵理想气体 pV=nRT ∴ 则 1.5 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况下的空气。若将其中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃，忽略连接细管中气体的体积，试求该容器内空气的压力。 解： 始态： p0 0℃ p0 0℃ 末态 p,0℃ p,100℃ 以容器内的空气为系统，则两玻璃泡的体积不变，n总不变。 即 ∴ = = 117.0kPa 1.9 如图所示一带隔板的容器中，两侧分别有同温同压的氢气和氮气，二者均可视为理想气体。 (1) 保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身体积可忽略不计，试求两种气体混合后的压力； (2) 隔板抽去前后，H2和N2的摩尔体积是否相同？ (3) 隔板抽去后，混合气体中H2与N2的分压力之比以及它们的分体积各为若干？ 解： ⑴ ⑵ 对H2： ∴隔板抽去前后H2的摩尔体积相同。 同理N2的摩尔体积也相同。 ⑶ ∵ ∴ 又 V总=4dm3 ∴ ， 1.10氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中，各组分的摩尔分数分别为0.89、0.09及0.02。于恒定压力101.325kPa下，用水吸收其中的氯化氢，所得混合气体中增加了分压力为2.670kPa的水蒸气。试求洗涤后的混合气体中C2H3Cl及C2H4的分压力。 解： 用水吸收HCl以后的混合气体中： ∴ 且 ∴ ∴ 1-16 25℃时饱和了水蒸气的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压）总压力为138.7kPa，于恒定总压下冷却到10℃，使部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气体在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知25℃及10℃时水的饱和蒸气压分别为3.17kPa及1.23kPa。 解： 由 知： 25℃时： 同理，10℃时： 则1mol干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量为： = 0.01444mol 1-17 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。当容器于300K条件下达平衡时，容器内压力为101.325kPa。若把该容器移至373.15K的沸水中，试求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3.567kPa。 解： 300K时容器内空气分压为： ∵ 容器的体积及空气的物质的量保持不变 ∴ 100℃时空气分压为： =121.595kPa ∴100℃时系统总压为： = 222.920kPa 第二章课后作业答案 2.2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃，101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。 假设：相对于水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 解：∵ 过程恒压 ∴ W = -p(Vl -Vg)≈pVg = nRT = 3.102 kJ 2.5 始态为25℃，200kPa的5mol某理想气体，经a、b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到－28.57℃，100kPa，步骤的功Wa=－5.57kJ；再恒容加热到压力为200 kPa的末态，步骤的热Qa=25.42 kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。 解： Q=0 dV=0 途径b 恒压 途径a先经绝热膨胀到－28.57℃、100kPa，步骤的功Wa=－5.57kJ；再恒容加热到压力200kPa的末态，步骤的热Qa=25.42kJ。求途径b的Wb及Qb。 ∵途径b为恒压过程 ∴ 途径a可知，第一步为绝热过程，。第二步为恒容过程，。故 ={ -5.57+0+0+25.42- (-7.94)}kJ = 27.79 kJ 2-10 2mol某理想气体。由始态100kPa、50dm3先恒容加热使压力升高至200kPa，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W，Q，ΔH和ΔU。 解： 恒容 恒压 ∵ p1V1= p3V3 ∴ T1= T3 又∵ 理想气体的U=f（T） ∴ ΔU =0 ΔH=0 ∴ Q =ΔU- W = -5.00kJ 2.14 容积为27m3的绝热容器中有一