应用电子计算机预测气相色谱程序升温保留时间.pdfVIP

研究报告 应用电子计算机预测气相色谱程序升温保留时间 李浩春 鞒 （中国科学院大连化学物理研究所）（中国科学院成都分院分析测试中心） （中国大连色谱技术研究开发中心） [嵋猐通过理论分析，提出了计算气相色谱法程序升温保留时间的数学公式。使用编 排的相应的计算机软件，只需输入两个不同柱温下的死时间和k=exp(A+/T)式中A隑BE 的数值，就可得到组分在程序升温的保留时间。实验证明此软件所得的结果可靠，所需的时 间短，并应用于广柑油的分析。 温条件奠定了基础。 一、前 言 气相色谱中的程序升温技术是解决宽沸 二、理论部分 点范围复杂样品分析问题的有效手段。峰的 （一）基本假设 保留时间是定性鉴别馏分以及选择程序升 为了便于理论上的推导，根据实际情况 温操作条件的必要依据。Van Den Dool等 提出了以下二点合乎情理的假设： 人[]定义了程序升温保留指数： 1．柱管是均匀的。柱管从头到尾其几 何尺寸、材料、固定相的涂渍都是均匀的。 2．柱管在恒定的压力下操作。 L.rdey等热薣2根据保留温度与等温色谱 第二条假设与采用分流进样技术的毛细 柱温间的关系，认为： 管色谱实际状况基本相符。由于技术上的困 难，在程序升温过程中还难于实现真正的恒 流系统，因此，这里不准备讨论恒流条件下 最近，竺安等人[]痔提出了计算程序升温保 程序升温保留时间的计算问题。 留指数的新方法。 （二）理论推导 计算程序升温保留指数需要一系列的正 1．载气线速在柱内的分布[] 构烷烃作为参照标准。此外，物质程序升温 气体的线速(u)与动态粘度（）成反比， 的保留温度与柱管材料、操作条件、固定 相涂渍量等因素有关，因而不同的人测定 即为柱管的渗透系数： 的IPT值重现性较差，影响了其实用价值。 作为度量保留值的尺度，IT也不及保留时 间直观，故难用于程序升温操作条件的预 把载气视为理想气体，通过一系列推导可知 测。 载气在柱内其线速随位置的分布为： 本文报道了我们应用电子计算机直接计 算出在程序升温过程中各组分在柱内的实际 位置，从而预测出在不同试验条件下各物质 的保留时间，为采用电子计算机选择程序升 或 在恒定的压强下，上式也可表示为： 其中ao、bo为常数。依照此式不同柱温下 其中Pi为进口压强；L为柱长；x 为以柱入口为起点柱内的位置； uo、Po分别为柱出口处的载气线速 与压强。 由（3）式可知，载气相对线速 在柱内的分布仅决定于Pi/Po的 值，而与柱温，载气粘度等因素无 关。 2．载气线速与柱温的关系 气体的粘度与温度有关，因而 在程序升温过程中即使维持柱前后 压强，载气线速也将随柱温变化。 根据Poiseuille公式，气体通过毛 细管的流量与气体粘度，毛细管内 半径r、长度L、压差（Pi-Po）的 关系为[5]： 而据理论 与温度、分子参数的关