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第2卷 第4期 分析测试技术与仪器 Volume2 Number4 1996年 】2月 ANALYSIS AND T刚 NG TECHNOLOGY AND INSTR．UMENTS D∞ 1996 专论 (1—8) 高效液相色谱 磁共振联用技术 及其应用 Ob／7 陈 忠 柯恩烽 06 (厦 门大学化学系 国家教委材料与生命过程分析科学开放实验室 厦 门 36J005) A摘要高教液相色谱 一 核磁共振Ⅱ{PLc—NMR，在蝇联用技术是同时进行未知混台物的分 离和结构鉴定的最好手段之 一 详细介招 了a_riekc—NMR 联用技术中 H 谱 的分辨率 检测限和多重瘩剂峰抑制的最新进展， 并简要评 连 了其它分离方法-~NMR 联用情况 关键词 高效液相色谱 核磁共振 墨兰墨 窆 抑制 ’ 一 l 前 言 液相色谱 一核磁 共振 (LC-NMR)联用技术并不是一个新 概念 。早在 70年代末就有 LC—NMR联用技术的报道__]将高分离能力 的高效液相色谱 (HPI_C)与提供最 丰富结构信 息的NMR结合似乎是很 自然 的事 ，实际上由于这两种技术存在着 固有 的矛盾 ：NMR 的检 测灵敏度 明显 比HPLC低 ，且作为 HPLC流动相的混合溶剂往往产生多重强溶剂峰而影 响 溶质峰的正确检测 ，因此 HPLC和 NMR 的联用并不是两种技术 的简单组合 。长期以来人们 一 般先用 LC对混合物进行分离 ，然后将分离好 的组分移至 NMR试管 中，再进行 NMR 检测，最后确定混合物中该组分的结构，整个过程要耗费很多时 间 近年来随着 NMR理论 和技术 的发展 ，出现 了许多新技术新方法 高性能脉冲梯度场技术和选择激发技术的出现 ， 使得多重溶剂峰的有效抑制成为可能。高场探头性能的不断改进，大大提高了NMR的检测 灵敏度。NMR谱仪的模块化设计和硬件的快速控制 ，使得接 151设计更为灵活。这些技术解 决 了HPLC和 NMR的匹配 问题 由于 HPLC—NMR一体化联用技术能一次性完成从样品的 分离纯化到峰的梭测 、结构测定和定量分析 ，提供大量分子结构和棍合物组成 的信息，提高 了研究效率和灵活性 ，因此 引起人们的广泛关注 ，并获得快速发展 。…。最近，世界生产谱仪 的最大两家公 司Varian公司和 Bruker公 司都推 出商 品化 的 HPLC—NMR配件 ，这无疑将 进一步促进 HPLC—NMR联用技术 的发展和应用 2 HPIC—NM吸联用装置和特点 在 HPLC-NMR联用系统中，HPLC可以看作是NMR的一种进样装置，试样经 HPLC 通 讯联 系人 收稿 日期 ： 1996—09—04： 收到修改稿 日期 ： 1996—11—12 2 分析覆I试技术与仪器 第 2卷 分离后，通过一个适当的中问连接装置注入到NMR探头 由于 HPIc分离和 NMR分析 的样品都处于液体状态，使用温度范围也相近，因此这两种谱仪联用时不必作太多的改动。 图 l给 出了一种典型 的HPLC—NMR联用装置 它是 由泵 、紫外检测器 色谱柱和注 入阀组成 LC系统 ，通过一条 2～25iTI长的特制毛细管连接到NMR液相探头上 。位于 NMR 探头底部的阀用来控制 NMR测试是在停流状态下还是在连续流动状态下进行 在 图 1所 示 的系 统 中，可 以将 NMR 视为 HPLC 的特殊检测器 我们知道 ，HPLC所用 的检 测器 FID、11=D EcD和RI等都有局限性，而NMR信号的化学位移、积分强度和谱线分裂情况 能提供丰富的定量定性信息。 目前 HPLC—NMR联用系统一般采用可液相探头，它不仅具有较高 的灵敏度而且保 留 了较好的色谱分辨率 图2为 Bruker公司生产的HPLC—NMR探头 内部构造筒