磷酸铁锂电池..docVIP

中 北 大 学 毕业论文开题报告 学 生 姓 名： 李元超 学 号： 0703024230 学 院、系： 材料科学与工程学院、材料科学系 专 业： 无机非金属材料工程 论 文 题 目： 不同碳源制备磷酸铁锂工艺研究 指导教师: 王建宏 2011年 3 月 7 日 毕 业 论 文 开 题 报 告 1．结合毕业设计情况，根据所查阅的文献资料，撰写2000字左右的文献综述： 文 献 综 述 目前，移动通讯、便携电器与电动工具向小型化、轻量化方向发展需要大量高性能的小型独立二次电源，多年来，一直在市场上占统治地位的铅酸电池，Ni-Cd电池和Ni-HM电池等，都很难适应市场的需求[1]。锂离子电池的出现大大的满足了市场的需求，锂电池现已成为电化学学术界研究的焦点。 电池的负极材料和电解材质方面有了很大的进展，但是在电池材料的正极的选择方面还有些不足，很大程度上阻碍了锂电池性能的发挥。目前，锂电池存在的问题有：一、安全问题。作为正极材料的LiCoO2在过充或者过热的情况下可能发生分解，而引起爆炸。二、成本问题，现有的LiCoO2和LiMn O2的成本都相对比较高，在做动力学电池比较昂贵。三、钴对人体的在一定程度上有伤害，而且重离子对环境也存在很大程度上的污染 [2] 。近些年来，通过研究发现了磷酸铁锂作为正极材料有很大的发展前景。 磷酸铁锂中不含贵重元素，原料价格低廉；结构稳定，安全性能极佳；高温性能和热稳定性明显优于已知的其他正极材料；循环性能好，充电时体积缩小，与碳负极材料配合时的体积效应好；与大多数电解液系统相容性好，储存性能好；无毒，为真正的绿色材料[3]。但作为磷酸铁锂本身仍存在着发展一些发展瓶颈，让更多学者对改善磷酸铁锂做正极材料的性能做出了更多的努力。 磷酸铁锂作为电极材料的性质 磷酸铁锂的结构与性能 LiFePO4具有有序的橄榄石结构，属于正交晶系，每个晶胞中有4个LiFePO4单元，其晶胞参数为a=6.008?，b=l.324 ?和c=4.694 ?，如图1所示[4]。 在LiFePO4晶体中氧原子呈微变形的六方密堆积，磷原子占据四面体空隙，锂原子和铁原子占据八面体空隙。八面体结构的FeO4在晶体的bc面上相互连接，在b轴方向上八面体结构的Li6相互连接成链状结构。1个FeO与2个Li6共边，1个P4和FeO6共用一条边，与LiO6共用两条边。Li在2a位形成共棱的连续直线链上而为可自由移动[5]。 LiFePO4的理论电容量为170mAh/g，相对锂的电极电势约为35V[6]。锂离子电池的正负极均为能够可逆嵌锂和脱锂的化合物。正极材料是一种嵌锂式化合物，在外界电场下化合物中的Li+可以从晶格中脱出和嵌入。在充电时正极材料中的锂离子开始脱离正极，进入电解液透过隔膜向负极迁移。在负极上捕获一个电子被还原为Li并存贮在有 图1：橄榄石型LiFePO4的晶体结构示意图 层状结构的石墨中。放电时在负极中锂会失去一个电子而成为Li+，进入电解液并穿过隔膜向正极方向迁移并存贮在正极材料中。LiFePO4充放电时 P-O和Fe-O, 原子之间的距离变化不大在充放电过程中该材料的体积变化较小约为6%变化刚好与碳负极在充放电过程所发生的体积变化相抵消 [7]。 在早期的材料中多采用固相合成法[8,9]，Goodenough[10]最早将Li2C3、FeC24·2H20和NH4H2P4或(NH4)2HP4按化学计量比混合制备，在氮气气氛下，需要加热12小时，该方法比较简单，但周期相对比较长，粒度分布非常广，且粒度不均匀，形貌完整。Yamada[11]等人以Fe(Ac)2、Li2C3和NH4H2P4为原料，采用均相前驱体以中等温度(500-600)煅烧得到产物的放电比容量在室温下可达160mAh/g。,中南大学高旭光[12]，对Li2C3、FeC24·2H2O和NH4H2P4或(NH4)2HP4作为原料研究出了，制备磷酸铁锂的一步两步三步的方法。 溶胶-凝胶法以三价铁的醋酸盐或硝酸盐为前驱体，混合化学计量的LiOH后加入柠檬酸，然后再加入(NH4)3P4中，采用氨水调节pH值，加热至60℃得到凝胶。在300-400℃加热12 h使凝胶分解，最后在700-800℃烧结得至LiFePO4[6]。施志聪[13]等人以LiOH·H20，FeC24·2H2O和NHP04为原料，采用一步加热法，球磨后于600℃恒温36 h，产物在C/10倍率下放电，初始放电容量可达147mAh/g。 水热法是以可溶性亚铁盐锂盐和磷酸为原料在水热条件下直接合成LiFeP4由于氧气在水热体系中的溶解度很小水热体系为LiFeP4的合成提供了一个优良的惰性环境因此水热合成不再需要惰性气体保水热法具有物相均一、