2.6 两类应用.pptVIP

气液关系： 液固关系： 对于蒸发或升华过程： 设蒸气服从理想气体状态方程， 蒸发过程： （1）设DvapHm不随温度而变 对于蒸发或升华过程： 设蒸气服从理想气体状态方程， 蒸发过程： （2）若DH=A+BT+CT2 （3）工程上常用安托万式 酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃，如真空度为86.7kPa，酚的沸点应为多少？已知酚C6H5OH的蒸发热为 ，外压为100.0kPa。 解： T1，p1 T2，p2 △H T2 = ? T2 = 392.4K →119.2℃, 返回章首 水在90℃与100℃时的饱和蒸气压分别为70.1kPa和101.3kPa,试求H2O的摩尔蒸发焓。 解： 例3：冰和水的密度分别为0.917kg.dm-3和1.000kg.dm-3 ，冰的熔化热为6.008kJ.mol-1，求压力由0.1MPa增加到2MPa时的熔点变化。 解： 例 101325 Pa，HgI2 的红黄两种晶体的晶型转变温度为 127℃。已知由红色转变为黄色HgI2时，转变热为 ，体积变化为 。试求压力为 时的晶型转变温度。 解： * * * * * * 1.标准摩尔反应热力学函数 恒温： 2.12 化学反应中的热力学函数变化 返回章首 标准摩尔生成吉氏函数 定义：由最稳定单质生成某物质B的标摩 尔反应吉氏函数，符号用 。 基 准 O2, N2, Cu, Hg(l) + + 返回章首 温度的影响 克希霍夫方程 返回章首 克希霍夫方程 适用条件：在积分的温度范围内无相变化 若反应的 ，且在积分的温度范围内无相变化，则反应的 不随温度而变。 有相变化时——设计过程求解 计算类型（△H, △S, △G） T = 298.15K 恒温过程 ◆ 计算类型（△H, △S, △G） 恒温过程 ◆ T ≠ 298.15K A 298.15K B 298.15K A T K B T K ② ① ③ 计算类型（△H, △S, △G） 恒温过程 ◆ T ≠ 298.15K A 298.15K B 298.15K A T K B T K ② ① ③ 计算类型（△H, △S, △G） 恒温过程 ◆ T ≠ 298.15K A 298.15K B 298.15K A T K B T K ② ① ③ 计算类型（△H, △S, △G） 恒温过程 ◆ A 298.15K B 298.15K A T1 K B T2 K ② ① ③ 变温过程 ◆ 计算类型（△H, △S, △G） 恒温过程 ◆ A 298.15K B 298.15K A T1 K B T2 K ② ① ③ 变温过程 ◆ 例：试求反应 在 298.15K和1000K时的 、 和 。 解：由附录查得 298.15K 1000K 298.15K DH DH1 DH2 DH3 1000K 298.15K DS DS1 DS2 DS3 298.15K～1000K 1000K 1000K Ⅲ.两类应用 2.13 平衡判据 0 不可逆过程 =0 可逆过程 0 不可能发生 可逆性判据（克劳修斯不等式）： 0 不可逆过程 =0 可逆过程 0 不可能发生 可逆性判据（克劳修斯不等式）： 0 不可逆过程 0 不可逆过程 =0 可逆过程 =0 可逆过程 0 不可能发生 0 不可能发生 （1）孤立系统（熵判据） 0 不平衡状态， 沿该过程方向变化 =0 平衡状态 0 不平衡状态， 沿逆过程方向变化 孤立系统的平衡判据 （2）恒温恒容不做非体积功系统（亥氏函数判据） 0 不平衡状态， 沿该过程方向变化 =0 平衡状态 0 不平衡状态， 沿逆过程方向变化 恒温恒容不做非体积功系统的平衡判据 （3）恒温恒压不做非体积功系统（吉氏函数判据） 0 不平衡状态， 沿该过程方向变化 =0 平衡状态 0 不平衡状态， 沿逆过程方向变化 恒温恒压不做非体积 功系统的平衡判据 -dn +dn α β 0 不可逆过程 =0 可逆过程 2.14 单元系统的相平衡,克-克方程 返回章首 克拉佩龙—克劳修斯方程的推导 (1)在一定T,p下 T→T+dT p→p+dp (2) T,p改变后 (3) 应用热力