有机硒桥联β-环糊精对染料分子识别.pdfVIP

2000年9月中田化学套全圆第十届走环化学暨第二届超分于化学学术讨论会论文摘要集 成都 有机硒桥联13一环糊精对染料的分子识别 厉斌刘育‘ 和田健彦井上佳久 (南开大学化学粟天津300071) f日本大皈_尢学分子『七学系) 关t调桥联环糊精染料分子识别 分子识别研究是超分子化学的核心内容之一。染料分子是分子识别研究的一类经典 。 ／ 释体．我们以前报道过有机硒桥联环糊辅对染料的分子识别，得到了有意义的结果。(I-21日 前观们合成了三种有机硒桥联-D一环糊耩(I．3)，井用綮外差光谱和圆二色谱滴定法研究了 其对染料的分子识别机制．考察了主体化台物协同包结作用和多点识别机伟4在分子识别 中的重要什．月· 口0叼胖。 眵：1够：1姻 孤I化合钉(1-3)曲鲐鞫示意国 有机硒桥联．9．环糊精f1．3)的结构如图l所示，纯度经过质谱、元素分析、核碰、紫 J-720S圆二色光谱仪上进行．紫外莘光 外、红外并鉴定．圆二色谱滴定实验在JASCO 谱实验在JASCOUV550紫外可见分光光度计上测定。典型的紫外滴定谱图和按!{}I式(I) 进行的摄，j、二乘法曲线拟合圈如图3(A)和3(B)所示。由曲线拟合得出的配合物稳定常数 (丘)及敏感因子口以及配合物形成的自由能变化(一△G)列于表I中． “=陋H】。+【G】o川脚±F丽再面了砸再面丽}，2¨’ 。。．，．。…+。。 ()I () j篡“。露。，．。、．更 ：ob≤：∥n!：一一、：9U !!竺±!旦 ±曼些芏全全堕苎±量查堑些芏矍苎三壁整坌主些兰堂查塑堕全堡圭苎墨墨 盛查 结果与讨论 对选用的所有染料分子 桥联环期精都给出比天然环期 精强的键合能力．这可以归园 丁挢联环糊精两个蘸水腔的协 墓 同包结作用和多点识别机制． 天然环糊精对于染料分子 的选择性顺序为：甲基橙，亮 绿，结晶紫金氪o．甲基 X／nm 橙结构中的磺酸基可以和环糊 Ills C_^)他青■憎)与亮一■■的量井老■重 精腔口的羟基形成氢链导致其 和佃，●囊擐青圈 与环糊精的包结能力最强；亮绿和结晶紫由于疏水性大于金氨O而表现出较强的包结作 用。说明氢髓和疏水相互作用在环期精的分子识别中起着重要作用． 化合物l和2的选择性顺序均为甲基橙结晶紫，金氨O，亮绿。对于亮缳最 低的包结作用可能是由于亮绿的取代基较大导致协同包结比较困难。化合物2的键合能 力虽低于化台物l，但是对甲基橙，亮姆的分子选择性却高选8．9．表现出最强的分子选 抒性．化台物3对于各种染料的选择性较差，可能是由于化台物3的桥链最臣亦最具柔 性．因此对于各种染料都艟形成强度相近的协同配位作用． 表l无熬D-CD和有机囊榔．co IIJ，12)、l却在煞00c，pH7．2■髓冲善裹中与囊料分予相互作 用的●窟蕾嘲lo地)和古布新自由■壹亿‘6G) 主体 客体 l(1 loE吒 -AG，kJmol。 口 测定方法