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物理化学（上） 课堂习题集 等温过程中熵的变化 等温过程中熵的变化 等温化学变化过程 Maxwell 关系式的应用 例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二， 解法2 求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？ 只适用于不同惰性气体混合 例5 在298K和p?下，反应，H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)放热285.83 kJ/mol，若反应在可逆电池中进行，则放热48.65 kJ/mol。求△S体， △S热和 △S总 。 解： 反应体系不可逆放热285.83kJ，但对于无限大热源（环境）来说是可逆地吸热285.83kJ，故 ?S总＞0，说明此反应是不可逆过程。 例6. 1mol He (设为理想气体)从始态22.4dm3, 273K经由一任意变化到终态为p2=2×105Pa，T2=303K，试计算此过程体系的△S。 解： 根据p1V1/T1=p2V2/T2,求出p1 根据pV=nRT 例7. 试求p?下，-5℃的1mol过冷液体苯变为固体苯的?S，并用克劳修斯不等式判断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为5℃，其熔化热为 解： T1 T2 可逆相变 ?H ?H2 ?H3 ?H1 * 为什么第一定律数学表示式dU=?Q + ? W 中内能前面用微分号d，而热和功的前面用δ符号？ 因为内能是状态函数，具有全微分性质。而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。 热力学第一定律ΔU = Q + W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭系统的任何变化 关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上； (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义； (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量； (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消。 “功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？ 不正确。虽然功、热与内能都有能量的量纲，但在性质上不同，内能是体系的本身性质，是状态函数。而热与功是体系与环境间交换的能量，是与热力学过程相联系的过程量。功与热是被“交换”或“传递”中的能量，不是体系本身的性质，不是状态函数，与内能性质不同。热与功也有区别，热是微粒无序运动而传递的能量，功是微粒有序运动而传递的能量。 在一个循环过程中，系统经历了i步变化，则 (A) ∑Qi=0 (B) ∑Qi－∑Wi=0 (C) ∑Wi=0 (D) ∑Qi＋∑Wi=0 对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值： (A) Q (B) Q +W (C) W (当 Q=0 时) (D) Q (当 W=0 时) 封闭体系，当状态从Ⅰ到Ⅱ发生变化时经历二条任意的不同途径，则 （ ） （A） （B） （C） （D） C 一体系由A态到B态，沿途径Ⅰ放热 100J，对体系作功 50J。问： (1)由A态沿途径Ⅱ到B态体系作功 80J，其Q值为多少？ (2) 如体系由B态沿途径Ⅲ回到A态得50J功， Q为多少？体系吸热还是放热？ (1) ΔUA→B＝－100＋50＝－50J Q＝ΔUA→B－W ＝－50－(－80)＝30J (2)ΔUB→A＝－ΔUA→B＝50J Q＝ΔUB→A－W＝50－50＝0，体系不吸热也放热。 的使用条件为： （A）理想气体可逆膨胀 （B）封闭体系只作膨胀功的过程 （C）理想气体，等压过程 （D）封闭体系，恒压过程 关于热力学可逆过程，下面的说法中不正确的是 (A) 可逆过程不一定是循环过程； (B) 在等温可逆过程中，系统做功时，系统损失能量最小 (C) 在等温可逆过程中，环境做功时，系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达。 例：1 mol某理想气体，分别经三种途径由始态到末态 始态 p1＝101.325kPa V1= 22.4 dm3 T1= 273.15K 末态 p1＝50.663kPa V1= 44.8 dm3 T1= 273.15K 1)向真空膨胀pe=0 2)恒外压膨胀pe=50.663kPa 3)恒温可逆膨胀 求：三个过程的体积功各为多少？ 解： W1＝－pe(V2－V1) ＝ 0（效率为0，完全不可逆） W2＝－pe(V2－V1) ＝－50.663?103(44.8－22.