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稀土冶炼废水处理技术研究进展
张永奇 黄小卫 龙志奇
北京有色金属研究总院,稀土材料国家工程研究中心,有研稀土新材料股份有限公司,北京100088
[摘 要]本文根据我国不同稀土矿的冶炼工艺特点,对稀土冶炼分离过程产生的废水进行了分类介绍,主要包括酸
性含氟废水,碱性含氟废水及有机相皂化与氯化稀土碳沉过程产生的氨氮废水。根据各废水的性质阐述了各种不同
的处理方法。同时提出应考虑有价元素的综合回收,从源头消除氨氮污染问题。
稀土冶炼废水处理技术研究进展 内部资料注意保密
归纳起来,稀土生产冶炼过程中主要排放四种废 上,又采用AI:O。吸附除氟的办法,可将氟含量降低到
水,一是稀土精矿焙烧尾气喷淋净化产生的含氟酸性 10mg/L以下,反应条件为处理含氟39/L的废水,钙离
废水:二是碳酸稀土生产过程产生的铵盐(硫酸铵)废水:
三是稀土分离产生的铵盐(氯化铵)废水;四是碱转化过
程中产生的含氟碱性废水。很多企业由于各种各样的 o
【101
原因,都未处理,直接排放,造成严重的环境污染问 针对我国废水量大,产品价值低的特点,石灰中和
题。目前,我国规定的废水排放标准为氨氮15mg/L,F法仍是目前处理含氟废水最主要的方法,但由于产出的
为10mg/L。因此稀土冶炼废水大大超出了国家排放标 CaF2价值低,同时含有CaSO。等杂质,因此难以回收F
准,必须进行综合治理。 资源。
3各种废水的处理方法 针对此问题,包头华美稀土高科有限公司对浓硫
酸焙烧处理包头稀土精矿产生的含氟、二氧化硫、硫
3.1含氟酸性废水
酸雾废气进行综合回收利用,制得70-80%H:SO。和
含氟废水的处理方法主要有沉淀法和吸附法【3】,其
它还有电解凝聚法吲,电渗析法嘲,反渗透法等嘲,但由
回使用,HF可用来制备各种氟盐产品,这样既回收了
于价格昂贵,且处理浓度较低,尚没有稀土分离厂采
酸,又回收了F资源,但这种方法成本比较高,硫酸价
用。沉淀法以Ca盐沉淀法为主,吸附法目前研究较多
格800元/t以上时才能够保本。
I拘是AI(OH)3In和粉煤灰法嗍,但也仅用于低浓度含氟废
3.2含氟碱性废水
水的处理。
aO
这种废水主要含有N H,F‘,废水中含氟
目前各企业一般均采用石灰中和的办法来处理酸性
0.5—2.59/L,NaOH
废水,其反应过程为:
用中和沉淀法治理上述废水,先用废酸进行中和降低
Ca(OH)2+H2S04=CaS04$+H20
至PH=5左右,再加入熟石灰液进行沉淀析出有害氟化
KSP=2.7x10‘11
Ca(OH)2+HF=CaF2i+H20
物,其化学反应基理如下:
此法操作简单,处理工艺短,石灰来源广泛,价格
2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H20
低,故处理费用低,但此法的最大缺点是:石灰或钙盐
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