高分子絮凝剂聚丙烯酰胺的制备表征与应.pdfVIP

大综合性实验 高分子絮凝剂聚丙烯酰胺的制备、分子量测定及结构表征与应 作为一种性能优良的高分子絮凝剂，聚丙烯酰胺 （Polyacrylamide ，PAAM ）及其衍生 物在现代工业和日常生活等方面起着越来越重要的作用。聚丙烯酰胺按离子特性可分为非离 子、阴离子、阳离子和两性型四种类型，高分子量的聚丙烯酰胺被广泛应用于城市、工业污 水处理、油田、造纸业、金属矿业、洗煤、纺织印染、皮革厂等行业，特别是作为二次采油 的驱油剂。油包水的聚丙烯酰胺微乳液，用水稀释后聚合物能迅速溶解，使用方便，储存容 易。聚丙烯酰胺可由溶液聚合和反相微乳液聚合等方法制备。 聚丙烯酰胺絮凝剂在废水处理中的絮凝作用是由于它的两个特点：长链(线)状的分子 结构和聚丙烯酰胺分子中含有大量活性基团。聚丙烯酰胺是直链状聚合物，因每个分子是由 十万个以上的单体聚合构成，分子链相当长。它如果完全伸直，其长度要比一般的分子 (如 蔗糖)或离子(如ca2+)长数万倍以上。由于它的分子长而细，会弯曲或卷曲成不规则的曲线 形状。这个长分子链向外侧伸出许多化学活性基团：酰胺基－conh2 及羧基－cooˉ 。酰胺基 是非离子性基团，但亦善于形成副价键而与其它物质的活性基团吸附并连结起来。由于聚丙 烯酰胺分子长而细并有许多化学活性基团，它们能和沉淀微粒产生很多连接而形成较大的絮 凝物，这些絮凝物的结构就象棉絮那样，松散、无定形，互相连结但不很稳固，内部有很多 空间和很多微细的网络，包藏着大量液体，因而絮凝物的比重颇接近它所存在的液体本身。 絮凝物中还网络了各种各样的微粒，这就将各种不同成分、不同性质、不同大小的微粒集合 在一起。因此，良好的絮凝剂处理能将溶液中原有的微粒完全网络除去，使溶液显得特别清 亮透明和有光泽。由于絮凝物的尺寸较大，它的沉降和过滤都比较快。聚丙烯酰胺絮凝剂与 废水中胶体的絮凝作用是通过化学吸附和物理网络这两种形式产生的。根据上述机理可知， 分子量较高、分子较长的聚丙烯酰胺，能吸附较多的微粒，形成网络的能力较强，故絮凝效 能较好。同理，聚丙烯酰胺分子中羧基的比例适当也很重要，因废水中的胶体多数带负电， 聚丙烯酰胺需要有适量的羧基通过钙离子架桥与它作用。但如果羧基含量太多，聚丙烯酰胺 分子本身负电过强，本身分子之间的相斥力过大，也不利于絮凝作用。聚丙烯酰胺(PAM) 的种类分为阴离子、阳离子、非离子、两性离子型，在废水处理中，聚丙烯酰胺絮凝剂用来 提高水处理过程中沉降、澄清、过滤、离心等工艺的效率。 一、聚丙烯酰胺的制备 实验方法1 溶液法制备聚丙烯酰胺 （一）目的要求 1. 了解溶液聚合的基本原理和实施方法。 2. 掌握溶剂对溶液聚合反应的影响。 （二）原理 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。根据 聚合产物是否溶于溶剂可分为均相溶液聚合和沉淀溶液聚合。 与本体聚合相比，溶液聚合体系黏度小，传质和传热容易，聚合反应温度容易控制， 不易发生自动加速现象，而且由于高分子浓度低，不易发生向高分子的链转移反应，因而支 化产物少，产物分子量分布较窄。缺点是单体被稀释，聚合反应速率慢，产物分子量较低， 而且如果产物不能直接以溶液形式应用，还需增加溶剂分离与回收后处理工序。加之溶液聚 合的设备庞大，利用率低，成本较高。 进行溶液聚合反应时，溶剂选择是关键，应考虑以下问题：①对单体及引发剂的溶解 性好；②链转移常数不大，否则向溶剂的链转移反应会严重地限制聚合产物的分子量；③合 适的沸点以满足聚合反应条件，通常在溶剂回流条件下进行聚合反应以最大限度地移除聚合 反应热；④易从聚合产物中除去；⑤毒性小。 溶液聚合最大的问题一是有机溶剂对环境的污染问题，二是常常难以将溶剂从最终的 聚合物产品中彻底地除去，影响产物的使用性能。因而使用超临界溶剂作为聚合反应溶剂引 起人们的极大兴趣，如使用超临界二氧化碳，具有无毒、便宜、易从聚合物中除去、易循环 使用等优点。 在均相溶液聚合中，由于生成的聚合物处于良溶剂中，聚合物链较伸展，链增长活性 末端被包裹的程度小，同时链段扩散较容易，易发生双基终止，若单体浓度不高，基本可消 除自动加速作用，因而溶液聚合是实验室研究聚合机理及聚合反应动力学等的常用方法之 一。溶液聚合在工业上常用于合成可直接以溶液形式应用的聚合物产品，如胶黏剂、涂料、 油墨等，而较少用于合成颗粒状或粉状产物。 本实验以丙烯酰胺为单体，水为溶剂，过硫酸铵为引发