仪器分析复习-光谱2008.ppt

第一部分 光 谱 分 析 法 ??第1章 ? 绪论一、仪器分析的特点和任务 1.分析仪器的基本组成由分析信号发生器、信号转换器（检测器）、信号处理器和显示器四部分组成 2.分析仪器的主要性能参数 二、分析质量控制和分析质量保证 1.我国分析质量控制使用的标准方法有国标、行标（部标）、地方和企业标准。 2.绘制精密度均值分析质量控制图－－“打点 ”，检查测定结果的可靠性（精密度）。 3.“打点 ”法绘制“准确度控制图”，检查测定结果的准确度。 第2章 分子吸光分析法 2.1 光谱分析法导论 一、电磁辐射的波动性 σ 波数--为波长的倒数， σ＝1 / λ σ 单位为cm-1, 表示每厘米长度中波的数目. 注意： 1μm=10-4 cm 二、电磁辐射的微粒性 ：E＝hν ＝ h c/ λ h=6.626×10-34J·s； C=3×1010cm·s-1； 1eV =1.602×10-19J; 1J=6.24×1018eV. 例题1： 下列电磁辐射，按能量递增的顺序是 ( A、 C 、B 、D )。 从公式 E＝hν ＝ h c/ λ可见， 波长越大能量越小。 A： λ＝2.5μm的红外光， B： λ＝250nm的紫外光， C：λ＝650nm 可见光， D：λ＝0.05nm 的X光。 2.2 紫外--可见吸收光谱 一、紫外吸收光谱的产生 几种跃迁类型及其能量大小。 二、名词解释 生色团、红移和蓝移、助色团、 K吸收带(共軛 双键） 、 R吸收带、 B吸收带。 三、利用Woodward规则计算共轭二烯烃、多烯烃、 共轭烯酮的λmax 四、紫外吸收光谱的定性定量 一、电子跃迁类型 几种电子跃迁类型有四种 电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，吸收能量的次序为： σ→σ*＞n→σ*＞π→π*＞n→π* 电子跃迁的波长范围和强度 远紫外区 近紫外区 可见区 跃迁类型 例 子 属 性 λmax n →σ* CH3-NH2 助色团 200左右 π→π* R-CH2=CH2 生色团 200左右 共轭π→π* 丁二烯 K带 共轭π数 n → π* R-C=O R带 200～400 芳烃π→π* 芳烃 B带 230～270 在200～800nm无吸收： 饱和烃（链烃、环烃）. λmax在可见区（400 ～780nm ）： 长链共轭化合物、多环共轭芳烃 . 二、名词解释 生色团和助色团――在UV及Vis区域产生吸收带的基团（C=C、C=O、C≡C）称为生色团。 而本身在UV及Vis区域不产生吸收带（不能吸收波长大于200nm的光波），但与生色团相连后，能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团。 3. 红移和蓝移:――由于原子或取代基的取代 效应引起吸收带向长波方向移动，称为红移；而吸收带向短波方向移动，称为兰移。 3. R吸收带――由n→π*跃迁产生的吸收带称为 R吸收带。特点是波长较长，大都在200～400nm，强度较弱。 4. K吸收带(共軛双键)――由共轭π→π*跃迁产生的吸收带称为 K吸收带，其特点是吸收强度较强，吸收波长与共轭体系成正比，一般每增加一个共轭双键，λmax增加30nm。 K吸收带是共轭分子的特征吸收带，用于判断化合物的共轭结构，是UV—Vis中应用最多的吸收带。 5.B吸收带――由芳香族π→π*跃迁产生的 的吸收带，位于230～270nm 。 6.E吸收带是由芳香族化合物的π一π*跃迁 产生的，可分为El带和E2带。 B吸收带和E吸收带是芳香族化合物的 特征吸收带,用于判断化合物中是否有芳 香环存在。 三、利用Woodward规则计算（一）共轭二烯、共轭多烯的λm