在金属钛阳极氧化过程中直接附载光敏剂工艺的研究.pdfVIP

在金属钛阳极氧化过程中直接附载光敏剂工艺的研 究 * 巩运兰 ，李菲晖，李闯，侯荣珍，王郑，张丹丹 （1 天津商业大学 理学院化学系，天津，300134 ） 摘 要：基于电化学阳极氧化的方法，将光敏剂直接附载到具有纳米孔的阳极氧化钛薄膜上。 将金属钛作为阳极，在添加了光敏剂的硫酸的水溶液中，在一定的温度下进行阳极氧化，制备出 了附载了光敏剂的敏化氧化钛薄膜。通过对附载前后氧化钛薄膜进行荧光、紫外、红外等光谱特 性进行了表征，并探讨了阳极氧化直接附载光敏剂过程中外界因素对附载效果的影响。结果表明， 附载方法、温度、光敏剂浓度等因素对敏化氧化钛薄膜的光谱性质都有很大的影响。 关键词：TiO ；光敏剂；纳米孔薄膜；阳极氧化；附载 2 引言 TiO2 是一种来源丰富、价格低廉、性能稳定、对环境友好，并具有多种功能特性的半导体 材料。但是，常规尺寸TiO2 的禁带宽度较大，吸收光谱为300-387nm 的紫外光区，太阳能的利 用率很低。当TiO2 以纳米尺度存在时，虽然可以使TiO2 的吸收光谱红移，但是其对太阳能的吸 收率还远没有达到实际应用的要求。使用跃迁能量和太阳光谱匹配有机染料作为光敏剂修饰纳米 [1-3] 结构TiO ，使体系的光谱响应延伸到可见光区是国内外研究的热点 。 2 卟啉是由4个吡咯环通过亚甲基相连形成的具有18电子体系的共轭大环化合物。其分子配位 性能突出，周期表上几乎所有的金属原子都能和中心的氮原子配位形成金属卟啉配合物。在卟啉 分子周围．有两类取代位置，分别为间位(meso)和β位，可以通过化学方法引入不同的取代基。 卟啉化合物具有良好的光、热和化学稳定性，在可见光区有很强的特征电子吸收光谱。近年来， 利用卟啉及其配合物独特的电子结构和光电性能，设计合成光电功能材料和器件已成为国际上十 分活跃的研究领域。 研究表明,导带电子和卟啉激发态的复合速率约几个微秒，这段时间足够供电子体中的电子 回传到卟啉基态上，完成染料的还原 ,卟啉有望成为良好的光催化剂TiO 光敏染料。 2 但是目前几乎所有的研究都集中在有机染料结构及性能分析，而对于决定太阳能电池光电效 率的关键步骤，电子由染料向氧化钛转移过程的研究几乎没有。在对光敏剂结构的研究已经取得 [4-5] 了相当成熟的结果时，光电转化效率还不能得到进一步的提高 。我们认为其本质就是在染料 敏化太阳能电池的电子传输过程中电子由光敏剂向氧化钛转移的高电阻成为了进一步提高光电 效率的瓶颈。建立一个使电子由光敏剂向氧化钛转移的畅通渠道，减小电子转移过程的电阻，完 全取决于光敏剂与氧化钛的键合方式。寻找一种理想的光敏剂附载方法，使光敏剂与氧化钛的键 合方式最佳是提高光电转化率的关键，也是本研究的重点。 目前还没有专门针对TiO2 附载光敏剂工艺研究的报道，在有关敏化太阳能电池的研究中所 采用的附载方法，主要是集中在将TiO 粉体与光敏剂混合利用胶凝-凝胶法制备出胶体，然后涂 2 [6-9] 抹在导电玻璃上；或将光敏剂包覆在纳米TiO2 颗粒的外面 。这两种方法的共同特点是光敏剂 与TiO2 的结合为物理结合，这种结合很难达到化学键的结合，使得电子从光敏剂到TiO2 的传递 电阻增大；另外，这种附载工艺的缺点是结合力小，包覆层容易脱落，减少光催化剂的使用寿命 [10] [11] 。另外包覆在纳米TiO 颗粒的外面的光敏剂也会在一定程度上阻碍内部的TiO 电子的传输 。 2