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物理化学例题与习题解答
习题1.1:5mol理气(300K,1013.25kPa)→5mol理气(300K,101.325kPa)
求:体积功
解:(1) 在101.325kPa的空气中膨胀了2dm3.
W=-P外(V2-V1)=-101.325×2=-202.65J
(2) 在恒外压101.325kPa下膨胀至终态.
W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=-5×8.314×300(1-101.325/1013.25)=-11.224 kJ
(3) 恒温可逆膨胀至终态。
W=nRTln(P2/P1)=5×8.314×300×ln101.325/1013.25 =-28.716 kJ
习题1.2:2mol理气(3K,25dm3)→2mol理气(3K,100dm3)
求:体积功
解:(1) 膨胀.
W=-P外(V2-V1)=(2) 在外压膨胀至终态.
W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=nRT(1-2/V1)=2×8.314×373(1-100/25)=-4652 J
(3) 恒温可逆膨胀至终态。
W=nRTln(V2/V1)=2×8.314×373×ln100/25 =-8598 J
习题1.3:恒外压压缩,P外=202.65 kPa;V1=10dm3,V2=20dm3;Q=1255J;求:△U
解:W=-P外(V2-V1)=-202.65×(20-10)=-2027 J
△U=Q+W=1255-2027=-772 J
习题1.4: (1)可逆 (2)恒外压
100gH2(298K,101.325kPa)→100gH2(298K,506.625kPa)→100gH2(298K,101.325kPa)
求:体积功
解:(1) 恒温可逆压缩 n=100/2=50mol
W=nRTln(P2/P1)=×8.314×298×ln506.625/101.325 =199.4 kJ
(2)恒外压膨胀
W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=×8.314×298(1-101.325/506.625)=-99.10 kJ
习题1.5: (1)恒容 (2)恒压
1mol理气(10dm3,202.65kPa)→1mol理气(10dm3,2026.5kPa)→1mol理气(1dm3,2026.5kPa)
求:W Q △U △H
解:因为 P1V1=P3V3 , 所以 T3=T1
△U=△H=0
W=-P2(V3-V2)=-2026.5(1-10)=18.2 kJ
Q=-18.2 kJ
习题1.6:解:Qp=∫Cpm dT=∫(26.78+0.04268T-146.4×10-7T2) dT
=26.78(573-273)+0.04268/2(5732-2732)-146.4×10-7/3(5733-2733)
=12.63 kJ
△H= Qp=12.63 kJ
△U=△H-nR△T=12.63-0.008314×(573-273)=10.14 kJ
W=Q+W=-2.49 kJ
习题1.7: 等温恒外压膨胀
nmolN2(273K,2dm3,500kPa)→nmolN2(273K, 100kPa) 求:W、Q、△U、△H
解:△U=△H=0
W=-P2(V2-V1) =-P1 V1 (1-P2/P1)=-500×2(1-100/500)=-800 J
Q=800 J
习题1.8:解:(1)恒容加热
W=0
Qv=△U= nCvm△T=1.5×8.314×(600-298)=3766 J
△H= nCpm△T=2.5×8.314×(600-298)=6277 J
(2)恒压加热
Qp= △H=nCpm△T=2.5×8.314×(600-298)=6277 J
△U= nCvm△T=1.5×8.314×(600-298)=3766 J
W=△U-Q =-2511 J
习题1.9:解:(1)恒温可逆膨胀
△U=△H=0
W=nRTln(P2/P1)=8.314××ln101.325/607.9 =-4439 J
Q=4439 J
(2)等温恒外压膨胀
W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=8.314×298(1-101.325/607.9)=-2065 J
Q=2065 J
习题13:苯在正常沸点353.4K下的蒸发焓为30.810 kJ/mol,求100g苯在正常沸点下等压蒸发的W Q △U △H。
解: 100g C6H6(l) -→100g C6H6(g)
Q =△H=n△vapHm=(100/78)×3
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