物理化学例题及习题.docVIP

物理化学例题与习题解答 习题1.1：5mol理气(300K,1013.25kPa)→5mol理气(300K,101.325kPa) 求：体积功 解：(1) 在101.325kPa的空气中膨胀了2dm3. W=-P外(V2-V1)=-101.325×2=-202.65J (2) 在恒外压101.325kPa下膨胀至终态. W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=-5×8.314×300(1-101.325/1013.25)=-11.224 kJ (3) 恒温可逆膨胀至终态。 W＝nRTln(P2/P1)=5×8.314×300×ln101.325/1013.25 =-28.716 kJ 习题1.2：2mol理气(3K,25dm3)→2mol理气(3K,100dm3) 求：体积功 解：(1) 膨胀. W=-P外(V2-V1)=(2) 在外压膨胀至终态. W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=nRT(1-2/V1)=2×8.314×373(1-100/25)=-4652 J (3) 恒温可逆膨胀至终态。 W＝nRTln(V2/V1)=2×8.314×373×ln100/25 =-8598 J 习题1.3：恒外压压缩，P外=202.65 kPa；V1=10dm3，V2=20dm3；Q=1255J；求：△U 解：W=-P外(V2-V1)=-202.65×(20-10)=-2027 J △U=Q+W=1255-2027=-772 J 习题1.4： (1)可逆 (2)恒外压 100gH2(298K,101.325kPa)→100gH2(298K,506.625kPa)→100gH2(298K,101.325kPa) 求：体积功 解：(1) 恒温可逆压缩 n=100/2=50mol W＝nRTln(P2/P1)=×8.314×298×ln506.625/101.325 =199.4 kJ (2)恒外压膨胀 W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=×8.314×298(1-101.325/506.625)=-99.10 kJ 习题1.5： (1)恒容 (2)恒压 1mol理气(10dm3,202.65kPa)→1mol理气(10dm3,2026.5kPa)→1mol理气(1dm3,2026.5kPa) 求：W Q △U △H 解：因为 P1V1=P3V3 , 所以 T3=T1 △U=△H=0 W=-P2(V3-V2)=-2026.5(1-10)=18.2 kJ Q=-18.2 kJ 习题1.6：解：Qp=∫Cpm dT=∫(26.78+0.04268T-146.4×10-7T2) dT =26.78(573-273)+0.04268/2(5732-2732)-146.4×10-7/3(5733-2733) =12.63 kJ △H= Qp=12.63 kJ △U=△H-nR△T=12.63-0.008314×(573-273)=10.14 kJ W=Q+W=-2.49 kJ 习题1.7： 等温恒外压膨胀 nmolN2(273K,2dm3,500kPa)→nmolN2(273K, 100kPa) 求：W、Q、△U、△H 解：△U=△H=0 W=-P2(V2-V1) =-P1 V1 (1-P2/P1)=-500×2(1-100/500)=-800 J Q=800 J 习题1.8：解：(1)恒容加热 W=0 Qv=△U= nCvm△T=1.5×8.314×(600-298)=3766 J △H= nCpm△T=2.5×8.314×(600-298)=6277 J (2)恒压加热 Qp= △H=nCpm△T=2.5×8.314×(600-298)=6277 J △U= nCvm△T=1.5×8.314×(600-298)=3766 J W=△U-Q =-2511 J 习题1.9：解：(1)恒温可逆膨胀 △U=△H=0 W＝nRTln(P2/P1)=8.314××ln101.325/607.9 =-4439 J Q=4439 J (2)等温恒外压膨胀 W=-P外(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1)=8.314×298(1-101.325/607.9)=-2065 J Q=2065 J 习题13：苯在正常沸点353.4K下的蒸发焓为30.810 kJ/mol，求100g苯在正常沸点下等压蒸发的W Q △U △H。 解： 100g C6H6(l) －→100g C6H6(g) Q =△H=n△vapHm=(100/78)×3