反相高效液相色谱分离烷基苯甲酸苯甲酸最佳条件的优选.pdfVIP

LC．003 反相高效液相色谱分离烷基苯甲酰苯甲酸最佳条件的优选 陈天文欧阳瑞珍 (福州大学中心实验室福州350002) 1前言 烷基苯甲酰苯甲酸(RBBA)是合成重要精细化工产品烷基蒽醌(1UQ)的中间体，通常 经由右方的反应式制得， 式中R为乙基或叔丁基。由 R 于反应中烷基苯会歧化为苯及 +眵 双烷基苯，其中苯也会和苯酐 反应生成苯甲酰苯甲酸 (BBA)，因此，生成的2一(4，一乙基苯甲酰)苯甲酸(EBBA)或2．(4，．叔丁基苯甲酰)苯甲酸 (BBBA)中还混有苯甲酰苯甲酸(BBA)以及未反应的邻苯二甲酸(BDA)。为此我们进行了 以上多元混合物的分离分析工作。 ．已有采用离子对或离子抑制技术进行有机酸的反相高效液相色谱(RPI￡)分析的报邋。”， 采用此方法进行一元和二元芳香酸的分离分析也已见报道“。对上述4组分混合物的分离 分析能否采用这种技术，是本文将要进行的研究。 2实验部分 2．1仪器 日本岛津Lc—6A高压液相色谱仪，scL．6A系统控制器，sP蹦AV紫外何见检测器， 检测波长254nIn，c-R3A数据处理机，PxS一5型数字离子酸度计。 2．2试剂 甲醇为分析纯，并经蒸馏精制；冰乙酸、乙酸钠均为分析纯：水为二次蒸馏水．标样： BDA，BBA，船BA，BBBA为本室合成，并经多次重结晶提纯． 2．3色谱条件 um，150mm×2mm 色谱柱sph耐so|b i．d．；流动相为甲醇与乙酸缓冲液按 clI，10 一定比例配制，DH值分别为2．75，3．0，3．6，4．O，4．4；流速范围0．2一1．0mUmin。 3结果与讨论 当采用RPLc法分离有机酸混合物时，流动相的组成和性质对色谱保留行为有重要的 影响，我们考察了流动相中pH值、甲醇体积分数及流速对4种酸分离的影响，以便寻找 最佳分离条件。 3．1口H值 ． 用RPLc分离有机酸时，为了抑制酸分子的离解，需将流动相调节在酸性范围内。为 了证实4种酸的分离也是如此，我们在相同的色谱条件下进行对照试验。当以纯水代替缓 冲液时，4种酸的保留时间都变小，BDA与BBA分离不完全(冠=0．8)，且BBBA呈现出 平矮的双肩峰，这可能是与BBBA离解有关。然而当调整流动相中的pH值在酸性范围内。 BBBA的峰形得到了很好的改善，对称性良好，4种酸彼此完全分离，由此说明H+抑制 了酸的离解，酸分子与固定相之间有更大的疏水缔合作用，而使容量因子^’增大．这有 ．28． 利于彼此间分离。为了考察pH对t’的影响，在固定流动相组成及流量的条件下，改变pH 分别为2．75，3．o．3．6，4．o，4．4，寻找出pH与^’的变化规律。实验结果是当pH3．0时， ^’基本不变{而pH从4．4至3．0时。I’变大，说明酸的离解受到抑制；当pH3．6时峰形 对称性最好，因此选定3．6为最佳点． 3．2流动相的组成 本实验流动相选择甲醇-乙酸缓冲液，在固定pH3．6及流速条件下，改变流动相中甲 醇的体积分数尹日(幻分别为40，45，50，55，60，考察p8与^’的变化规律。结果表明。 随着伊口的增加，溶剂强度增强，使t’变小：当pH改变为4．o，其它条件不变时，所得的 妒B与I’的变化规律相似。考虑到BDA与BBA是该混合体系中的难分离物质对，为了准 确定量，应使二者完全分离．当伊日为50％时，忙-2．5，保证了BDA与BBA的完全分离， 而且分析周期不太长，因此选定流动相中甲醇的体积分数为50％． 3．3 流速 实验证明，流动相的流速增大时， 保留时间变小，分析周期短，但对BDA与BBA 的分离不利。当流速为0．6mum．n时， BDA与BBA完全分离，有利于定量分析，而且分 析周期为18min。 3．4与气相色谱法相比较 对有机酸的分析除用RPLc 3 4 外，还有其它方法”，其中