玻璃工艺第10章.ppt

玻璃工艺学 玻璃工艺学 玻璃工艺基础 10. 2 原料的选择原则 原料的选择对于原料加工、玻璃熔制过程、玻璃质量及产量以及生产成本都有着很大的影响，一般来说，选择原料应当注意以下五项原则： 10.2.1 原料的质量，必须符合要求，而且稳定 （1）原料的化学组成 主要成分、杂质符合要求，有害杂质必须在规定范围内；原料的成分必须波动在允许范围内； （2）原料的矿物组成 不含有有害或难加工矿物； （3）原料的颗粒组成 颗粒要符合要求，不同颗粒度的原料占规定的比例。 10.2.2 原料要易于加工处理，有利于节省设备、人力、动力的投资 10.3.3 引入碱土金属氧化物和其它二价金属氧化物的原料 碱土金属氧化物和其他二价氧化物对碱金属离子具有压制效应，对玻璃网络具有收缩和强化作用。前者属于8电子外层的惰性气体型，后者多属于18或18+2电子外层结构，电子云易于变形，极化率大，容易变价，是玻璃着色。 10.3.3.1 引入CaO的原料 网络外体，增加化学稳定性、机械强度，缩短料性（高温时极化桥氧，削弱Si-O键，降低玻璃粘度，低温时相反，增大粘度，类似Li，B），有积聚作用，过多引入容易析出硅灰石晶体（CaO·SiO2),玻璃发脆。 常用原料：方解石、石灰石、白垩、工业碳酸钙等。 方解石为矿物原料，白色（或淡黄、灰色、浅红）岩石，纯度比石灰石高，适于成分要求高的玻璃；透明结晶体为冰洲石，用于光学玻璃； 颗粒度：适当使用大颗粒（国外先进浮法线dmin为2.5-3.0mm，国内则要求低于1.7mm），但过大时则难于均化，容易分层，一般小于2慢慢50%。 a.可以减少飞扬； b.使纯碱优先与石英砂反应，生成初生液相； c.大颗粒石灰石、方解石间缝隙易于初生液相顺利通过，对石英砂进行均匀湿润包围，加速反应，颗粒较小优先与初生液相反应生成高粘度的硅酸盐复盐，阻碍初生液相进一步侵蚀石英砂； d.大颗粒的石灰石、方解石不易完全分解，会在高温下放出一些气体，有助于澄清； 石灰石: 多为灰色，淡黄或淡红色，很少白色（视含铁量不同）常含石英、粘土、氧化铁等杂质。 白 垩: 白色，含有水分，须经烘干处理，其它杂质较少。 组成要求：CaO ≧50%，Fe2O3≦0.15% 10.3.3.1 引入MgO的原料 配位数6或4但属网络外体，部分取代CaO时，料性加长、密度降低、硬度减小（形成[MgO4]进入网络）、易脱片，降低玻璃液相线温度和熔制温度，降低析晶倾向（见下图）； 应用：保温瓶玻璃中少用或不用，一般玻璃中不超过3.5%。 原料：白云石（苦灰石）、菱镁矿（菱苦石，略）白云石（CaCO3·MgCO3)。 性状：蓝白色或淡灰色，伴生矿有石英、方解石、黄铁矿等，能吸水；同时引入CaO和MgO 。 质量要求： MgO 20% 、CaO32%、Fe2O30.15% 粒度要求：1.5-2.0mm 2.5 % 、1-1.5mm 6%、0.5-1 mm8.5 %、0.3-0.5mm 10 %、0.2-0.3mm 15 %、0.1-0.2mm 31 %、0.1mm以下 27 % 碳酸钡（毒重石）： 性状：天然的为黄色或绿色，杂质多，常用工业碳酸钡。 质量要求：BaCO397%、 Fe2O3 0.1%、酸不溶物3% 10.3.3.4 引入氧化锌的原料 性质作用：网络中间体，适当引入降低膨胀系数、提高化稳性和热稳性，提高玻璃表面光滑度; 最大特点是提高玻璃的折射率、防止硒挥发（用量可达13-15%,与硒生成胶体，用于红宝石玻璃）。一般玻璃中不超过5-6%，过多易析晶。 应用：光学玻璃、药用玻璃、温度计玻璃、高级器皿玻璃、微晶玻璃、低熔点玻璃、乳白玻璃、硒红玻璃等 原料：锌白（亚铅华）和菱锌矿 锌白 性状：白色粉末，较细、容易结块、配合料不易均匀。 质量要求：ZnO96%,水溶性盐1.5%、水分0.1%、酸不溶物0.25% 10.3.3.5 引入氧化铅的原料 性质作用：网络中间体（一般为外体），高色散、高折射、高电阻、高比重，吸收X-