电解液流速、面容量与电流密度关系-2.docVIP

电解液流速对锌镍单液流电池性能的影响研究 随着以太阳能、风能为主的可再生清洁能源发电技术的迅速发展，迫切需要发展与之配套的大规模储能装置。液流电池以其功率与容量可独立设计、适合各种储能场合、全寿命成本低等特点，已成为规模化学储能技术中的研究热点之一。为避免双液流电池正/负极溶液交叉污染的问题，近年，电解液单一、无需离子交换膜的单液流电池的研究已倍受关注。2007年程杰等[]利用ZnO在浓碱溶液中较高的溶解性，负极以锌的沉积/溶解过程实现储能，构成沉积锌电极，并与固体氧化镍电极在流动电解液中组成一种新型的碱性锌镍单液流电池。众所周知，锌电极具有资源丰富、平衡电位低、可逆性好、环境友好等优异性能, 在碱性锌系列电池中被广泛应用。但正由于锌电极本身较高的电化学活性，即使在流动电解液中，锌沉积面容量较高时，锌沉积不均匀和易于脱落，沉积锌呈海绵状，造成电池性能衰减，特别在电极放大过程中表现明显。 在碱性镀锌中，常在电解液中加入有机或无机添加剂，通过增大锌沉积极化，使锌的电化学活性受到抑制，从而获得平整、致密和均匀的沉积锌镀层。借鉴该方法的相关研究表明，电解液中加入添加剂，锌镍单液流电池在长时间充放电循环过程中易于被消耗而失效。而调整电解液流速，一定程度上增大了锌沉积的极化，同时锌电极又保持一定的电化学活性，可能产生类似电解液添加剂的同样效果。 为提高锌在高面容量下沉积的均匀性和稳定性，本文采用电极面积为7x7cm2的隔板槽式模拟电池，在不同电流密度和锌沉积面容量下，考察了电解液流速对电池充放电效率和循环稳定性的影响，为锌镍单液流电池的放大和电堆结构设计提供指导。 实验部分 结果与讨论： 图1 电解液流速为5.75L/min时，锌镍单液流电池能效曲线随锌沉积面容量 和电流密度的变化。 通过调节磁力循环泵的电压改变电解液流速，控制泵的输电电压为220V时，电解液流速最高约为5.75L/min。此时，锌镍单液流电池在不同电流密度下，锌沉积面容量由20mAh cm-2 增至30mAh cm-2, 电池充放电循环20次，其能量效率的变化如图1所示。可以看出，在此高的电解液流速下，电流密度在20mA cm-2以下，电池的能效随循环次数的增加而不断降低，且锌沉积面容量越高，其降低程度也越大。当电流密度增至25mA cm－2时，随循环次数的增加，电池的能效基本保持不变，但仅在锌沉积面容量较低约为20mAh cm-2时，电池能效略高于80％且保持平稳。说明高电解液流速下，在较高的电流密度和较低面容量下，锌方可较均匀、稳定沉积且极化较小，获得高于80％的电池能效。 图2 电解液流速为5.25L/min时，锌镍单液流电池能效曲线随锌沉积面容量 和电流密度的变化。 调整循环泵的输电电压为180V时，电解液流速仅略有降低约为5.25L/min。此时，电池在不同电流密度下，其能效曲线随锌沉积面容量的变化如图2所示。可以看出，与电解液流速为5.75L/min时相比，在不同电流密度下电池循环稳定性都有一定程度的改善。且增大电流密度，电池循环稳定性和能量效率都随之提高。电流密度为20～25mA cm－2时，锌沉积面容量在25mAh cm－2 以下，电池能量效率保持在80%左右。 图3 电解液流速为3.45L/min时，锌镍单液流电池能效曲线随锌沉积面容量 和电流密度的变化。 由上述结果可见，降低电解液流速有利于电池性能的改善。为此，输液泵的电压进一步降至140V，电解液流速有较大的降低，约为3.45L/ min。在不同电流密度和锌沉积面容量下测得的电池能效曲线如图3所示。可以看出，电解液流速为3.45L/ min，在各电流密度和锌沉积面容量下，电池循环稳定性都有显著改善，能量效率也有一定程度的提高，基本保持在82%左右，但随着锌沉积面容量的增大，电池的能量效率略有下降，说明锌沉积面容量增加使电池极化增大；而电流密度在15～25 mA cm－2之间，电池能效变化不大，这可能是由于在此较低的流速下，电流密度在15～25 mA cm－2之间，电流密度对锌沉积形貌影响不大。继续降低电解液流速，调节输液泵的电压为100V，即电解液流速为1.3L/min，以15mA cm-2 的电流密度和30 mAh cm-2的面容量充放电，电池的能效曲线与流速为3.45L/min时的比较如图4所示。可见，电解液流速再进一步降低，电池充放电效率随循环次数的增加而速降，且上下波动，循环稳定性变差。由此表明，电解液流速适中，电池性能较佳。采用上述电池结构时，适宜的电解液流速约为3.45L/ min。 图4 锌镍单液流电池在电流密度为15 mA cm-2和面容量为30 mAh cm-2条件下，不同流速的库仑效率和能量效率 （a）140 V；（b）100 V 电解液流速为3.45L