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中山大学无机化学精品课程 第10章 氧化还原与电化学
第10章 氧化还原与电化学 10.1 氧化数与氧化还原方程式的配平 10.2 原电池的电动势与电极电位(势) 10.3 标准电极电位(势) 10.4 影响电极电位的因素 10.5 与电极电位(势)有关的三种图形 10.1 氧化数与氧化还原方程式的配平一、元素的氧化数(Oxidation number)(氧化态 Oxidation state) (中学:化合价) 单质:0 0 0 0 0 0 H2 O2 O3 C60 Na Ne 化合物: ?氧化数 = 0 +1 -1 +2 -1 +1 -1 +1 -2 NaCl CaF2 H :Cl H2O 氧化数的本质: 在离子化合物中,即正、负离子所带的电荷数; 在极性化合物中,即元素的一个原子提供参与共价键的电子数,其中电负性小,共用电子对离得较远的元素为正氧化数,电负性大、共用电子以离得较近的元素为负氧化数。 二、氧化还原反应 (一)氧化还原反应定义 e ? 2 ?ˉˉˉˉˉ? 例1:2 Na(s) + Cl2(g) = 2 Na+Cl-(s) Fe(s) + Cu2+(aq) = Fe2+(aq) + Cu(s) H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl(g) 氧化还原反应?凡有电子得失或共用电子对偏移发生的反应。 氧化?失去电子或共用电子对偏离的变化,相应的物质称为“还原剂”; 还原?得到电子或共用电子对接近的变化,相应的物质称为“氧化剂”。 (一)氧化还原反应定义 (续) 氧化数:0 0 +1 -1 例1:2 Na(s) + Cl2 (g) = 2 Na+Cl- (s) H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl(g) 氧化过程:元素的氧化数↑; 还原过程:元素的氧化数↓。 凡元素氧化数发生变化的过程,就是氧化还原反应。 氧化数法配平氧化还原反应方程式的步骤 注 意 若写为: MnO4- + 3 Fe2+ + 4 H+ = MnO2↓+ 3 Fe3+ + 2 H2O 错!产物与实验事实不符,不是MnO2↓,而是Mn2+; 若写为: MnO4- +5 Fe2+ + 4 H2O = Mn2+ +5 Fe3+ + 8 OH- 错!虽然物料平衡、电荷平衡,但介质不符。 Daniell电池(锌-铜原电池) 原电池符号 锌-铜电池(Daniell Cell电池) (-) Zn(s) | ZnSO4 (1 mol/dm3) | | CuSO4 (1 mol/dm3) | Cu(s) (+) 相界 浓度或活度 盐桥 可简化为(不严格): (-) Zn(s) | ZnSO4 | | CuSO4 | Cu(s) (+) 放电总反应:Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) 给出总反应方程式,要能够设计为原电池,写出电池符号和半反应(电极反应)方程式。 例2. 原电池 ? 氢铁电池 (-) (Pt), H2(1 p?)?H+ (1 mol·dm-3) ?? Fe3+(1 mol·dm-3) , Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt (+) 负极:氧化半反应 H2 = 2H+ + 2e 正极:还原半反应 Fe3+ + e = Fe2+ 放电总反应: H2 + 2 Fe3+ = 2 H+ + 2 Fe2+ 给出电池符号,要能够写出半反应 (电极反应)和放电总反应方程式。 例3. 原电池 ? 锌锰干电池结构 NH4Cl, ZnCl2和MnO2 浆状物 正极:石墨 (带铜帽) 负极:锌 (外壳) 例3. 原电池 ? 锌锰干电池放电反应 负极(氧化反应): Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e 正极(还原反应): MnO2(s) + H+(aq) + e → MnO(OH)(s) 2 MnO(OH)(s) → Mn2O3(s) + H2O(l) 合并,得总的放电反应: Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 H+(aq) →
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