第五节-第十节 离子交换树脂的选择性.pptVIP

第六节 离子交换亲和力 离子交换反应和其他化学反应一样,完全服从质量 作用定律。离子交换亲和力，就是离子交换树脂 对离子的吸着能力。 树脂对离子亲合力的大小，与离子的水合离 子半径大小和带电荷的多少有关。离子的水化程 度直接正比于离子的电荷或价态，反比于离子的 半径。所以离子交换亲和力正比于离子所带电 荷，而反比于水和离子的半径。经实验证明，在 低浓度、常温下，离子交换树脂对不同离子的亲 合力顺序有下列规律。 1. 不同价态的离子，电荷越高亲合力越大 Th4+＞A13+＞Ca2+＞Na+ 2. 相同价态离子的亲合力顺序． Ag+＞Cs+＞Rb+＞K+＞NH4+＞Na+＞H+Li+ Ba2+＞Pb2+＞Sr2+＞Ca2+＞Ni2+＞ Cd2+＞Cu2+＞Co2+＞Zn2+＞Mg2+＞UO22+ La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Eu3+＞Y3+＞Se3+＞A13+ (二)弱酸性阳离子交换树脂 与强酸性阳离子交换树脂相同，只是对于H+亲 合力大于其他阳离子。 (三)强碱性阴离子交换树脂 Cr2O72-＞SO42-＞I-＞NO3-＞CrO42-＞Br-＞CN-＞C1-＞OH-＞F-＞Ac- (四)弱碱性阴离子交换树脂 OH-＞SO42-＞CrO42-＞NO3-＞AsO43-＞PO43-＞Ac-＞I-＞Br-＞C1-＞F- 第七节 离子交换动力学 离子交换过程分为五个步骤： 1 被交换的离子从溶液中扩散到离子交换树脂颗粒的表面（外扩散） 2 被交换的离子，穿过树脂颗粒表面的薄膜而进入树脂颗粒内部，并在树脂颗粒内部扩散，到达交换位置（内扩散） 3 被交换的离子与树脂上活泼基团中的可交换离子进行离子交换（离子交换） 离子交换过程分为五个步骤： 4被交换下来的离子由树脂颗粒的内部向颗粒表面扩散（内扩散） 5 被交换下来的离子，穿过树脂表面的薄膜而进入溶液，并在溶液中进行扩散（外扩散） 一、 影响外扩散速度的因素 1 浓度 2 搅拌速度 3 温度 二 影响内扩散速度的因素 1 浓度 2 温度 3 扩散离子的电荷和大小 4 树脂的交联度 5 交换容量 6 树脂颗粒大小 7 树脂的活泼基团 强酸性和弱酸性阳离子交换树脂交换速度的比较 第八节 离子交换的技术 一、树脂的选择 在化学分析中应用最多的为强酸性阳离子交换树脂和强碱 性阴离子交换树脂。生产上出厂的交换树脂颗粒大小往往不 够均匀，故使用时应当先过筛以除去太大和太小的颗粒，也 可以用水泡胀后用筛在水中选取大小一定的颗粒备用。 1 树脂的种类 2 树脂的型式 3 树脂的粒度 4 树脂的交联度 二、树脂的处理 一般商品树脂仍含有一定量的杂质，所以在使用前必 须进行净化处理。对强碱性和强酸性阴阳离子交换树 脂，通常用4mol/LHCl溶液浸泡1-2天，以溶解各种杂 质，然后用蒸馏水洗涤至中性。这样就得到在活性基团 上含有可被交换的H+或Cl-的氢型阳离子交换树脂或氯型 阴离子交换树脂。如果需要钠型阳离子交换树脂，则用 NaCl处理氢型阳离子交换树脂。 先浸泡在水中——溶胀后——盐酸浸泡——洗至中性 进行离子交换通常在离子交换柱中进行。离子交换柱一般用玻璃制成，装置交换柱时，先在交换柱的下端铺上一层玻璃丝，灌入少量水，然后倾入带水的树脂，树脂就下沉而形成交换层。装柱时应防止树脂层中存留气泡，以免交换时试液与树脂无法充分接触。树脂高度一般约为柱高的90%。为防止加试液时树脂被冲起，在柱的上端亦应铺一层玻璃纤维。交换柱装好后，再用蒸馏水洗涤，关上活塞，以备使用。应当注意不能使树脂露出水面，因为树脂露于空气中，当加入溶液时，树脂间隙中会产生气泡，而使交换不完全。 交换柱也可以用滴定管代替。 三、仪器装置 四、柱上操作 装柱——交换——洗涤——洗脱（再生）——测定 将试液加到交换柱上，用活塞控制一定的流速进 行交换。经过一段时间之后，上层树脂全部被交换、 下层未被交换，中间则部分被交换，这一段称为“交界 层”。随着交换的进行，交界层逐渐下移，至流出液中 开始出现交换离子时，称为始漏点(或称穿漏点)，此 时交换柱上被交换离子的物质的量数称为始漏量。在 到达始漏点时，交界层的下端刚到达交换柱的底部， 而交换层中尚有未被交换的树脂存在，所以始漏量总 是小于总交换量。 始漏曲线中各项 代表的物理意义： e为始漏点 a代表待交换离子的始漏量 b代表离子交换树脂层的 总交换容量 影响始漏量大小