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水电解阳极活性材料及涂层的制备方法
陈文理 马飞
(中船总公司七--]k研究所,河北邯郸市1号信箱,056027)
摘要本文主要叙述j在碱性水电解中可作为阳极催化荆的活性材料,并叙述
7作为阳极涂层时在水电解中的动力学参数,以及制备阳极涂层的方法。表3。
关键词: 水电解阳极催化剂活性材料阳极涂层制备
一、介绍 阴极:2H20+2e一一H2+2HO一
在碱性水电解中,人们普遍关注的问题 阳极:40H一—,02+2H20+2e一
是如何节省电力,降低能耗,提高电解效率。 总反应:2H20一2H2+02
在碱性水电解装置中小室电雎(实际分解电 从上式可以看出阳极放氧反应包括四个
压)可用下式表示:U=E+IR+rm+啦电子转移,相当于两个放氢反应。因此要完成
式中u——水电解池的操作电压 整个反应需要若干阶段和更为复杂的反应历
E——水的理论分解电压(在一个大 程。在阴极上的反应和阳极上的反应的路径
气压下、25℃时为1.25V) 不是互补的。大多数材料对氧的亲合力比氢
I——电解电流 强得多。因此在阳极上的放氧反应比相应的
R——水电解的总电阻(包括电解液、 阴极放氢反应困难的多。在阳极上的放氧反
隔膜、接触点的电阻) 应即使在低电流密度下也表现相当的过电
1H——氢过电压 位。另外在阳极上的放氧反应是很强的氧化
’)。——氧过电压 反应,大多数金属都耐受不住而在反应中失
1=m+m——电极过电位 去活性。因而要求阳极催化荆一定要有强的
从式中可以看出,减小电极过电位是降 电催化活性和耐受氧化的能力。
低电耗的关键。除阴极过电位(m)之外,减小 三、阳极活性材料
阳极过电位也很重要。所以各国专家学者为 根据动力学参数的测定可知,金属铑是
了要减小阳极过电位,千万百计地寻求活性 稳定而活性高的材料,电流密度1A/cm2时,
高、性能稳定及使用寿命长的电催化材料,作 过电位哟=O.27,但它的价格昂贵,而且制
为有活性的阳极涂层。在碱性水电锵中,国内 备阳极涂层也较困难,在一般工业水电解中
还没有很好的解决这个问题。尽快解决好阳 采用是不适宜的。在工业水电解中普遍采用
极活性涂层,可为水电解制氢、制氧节省大量 金属镍作为阳极材料。人们采用了许多措施
的能源。 在金属镍的基础上增加表面积以提高反应活
二、从阳极放氧反应看碱性水电解对阳 性。为了比较各种Ni、Co材料的活性,它们
极材料的特殊要求 的动力学参数列在表1。从表1所见Ni基构
在碱性水电解中,在电极上的主要反应 成和表面性质对放氧的过电位有很大影响。
是 火焰喷雾的镍板和NNP—I、NNP一Ⅱ材料
226
表1各种Ni和co材料在10MKOl4、100C大气压力下氧过电位的Ta[el常数
TaM常数
材料 说明
a(V) b(v/aec) ’(ja皇机2A/cm2)
Nf
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