相图的热力学基础.docVIP

相图的热力学基础 合金相图尽管都是由实验测绘的，但其理论基础却是热力学。因此，了解一些相图热力学的基本原理，对正确测绘相图、正确理解和应用相图均有重要意义。现在，对于一些简单类型相图已能利用组元的热力学参数进行理论计算。理论算出的相图与实验测绘的基本符合。由于电子计算机的出现，促使理论计算相图有了显著进展。特别是对一些实验绘有困难的领域，如超高温、高压和低温等方面的相图工作，理论计算更有其重要意义。 一、两相混合的自由能 在一定温由能一成分图上，此合金和两个混合相的自由能值必在一条直线上，如图3—72所示。设合金为，其摩尔自由能为G(高度为)，当它分解为和两相后，其摩尔数分别为和n，靡尔自由能分别为G(高度为)和G(高度为)。此时合金的成分和摩尔自由能G可分别用下式表示：(3-22)表明，线和c线的斜率相等，所以、和c在一直线上，即是说，两个相混合后的自由能值()就在两相的自由能值的连而点的位置可由两个相的摩尔数(和)按杠杆定律定，即 二、溶体的自由能一成分曲线 溶体是指两种以上组元组成的均匀单相溶体，如溶液和固溶体。已知吉布斯自由能G简称能的一(热函)，S为熵，为绝对温度。焓在温度时，溶体的焓是由构成它的原子之间的结合能及其热能之和组成的，即 Ho为OK时原子的结合能，C为等压热容。 dT/T和混合熵。根据热力学第三