正交设计法优选2-氨基-4，6-二甲基嘧啶的合成工艺.pdfVIP

— 原 g4．及 中 间 体 今 日农药 正交设计法优选2一氨基一4，6一二甲基嘧啶的合成工一0毒鹭黧 1湖北大学化学化工学院湖北 武汉430062；2怀化学院化学与化学工程系湖南怀化 418008 2一氨基一4．6一二 甲基嘧啶是制备磺胺二甲 嘧啶 SM： 和超高效除草剂嘧啶系列磺酰脲类 化合物的重要中间体 。Holcy，薛思佳用硝酸胍 与乙酰丙酮在碳酸钾存在下合成 了这个化合 7 物。Holcy所制得 2一氨基一4，6一二甲基嘧啶反应 酷 ： 时间长，收率较低 ；薛思佳等所制得 2一氨基一 l： 5 4，6一二甲基嘧啶虽产率较高 ，但是在后续浓缩 i 滤液过程 中很难除去全部的水分 ，本文改进 了 舶 ∞ ， 实验方法 ，同时用正交设计法优选 2一氨基一 2三 l 4，6一二甲基嘧啶的合成工艺，收率达97．2％。 4 ， 2 』ll1081 1 仪器与试药 0事 卓 、 …一1252 t502 … 一 ’ ’ 一 … EI—MS高分辨率质谱仪 美国菲尼根公司 ； 吣 RY一1熔点仪 天津市分析仪器厂 。 3．1 正交试验 硝酸胍f金华市 中坚精细化工厂 ，乙酰丙酮 选择硝酸胍与乙酰丙酮的用量比 A 、碳酸钾用量 f济南恒佳化工技术开发有限公司 ；其他试剂均 B 、反应时间 C 、三 因素三水平进行正交试验 ，实验安排 为分析纯。 见表 l，实验结果见表 2。 2 实验方法 表 1合成因素水平表 2．12一氨基一4，6一二 甲基嘧啶 的合成 因素 水平 在 25ml单 颈 瓶 中加 入 硝 酸 胍 1．2g Af反应物料 比 Bf碳酸钾用量 Cf反应时间1 0．01mo1 ，乙酰丙酮 新蒸 1．6gfO．O16mo1 ，水 1 6：7 0．8g 12h 8ml，碳酸钾 1．0g，室温下反应一段时间。 2 6：8 1．Og l8h 2．2 2-氨基一4，6一二 甲基嘧啶的提取 3 6：9 1．2g 24h 反应液静置后用氯仿萃取 ，得 白色晶体 表 2合成 2一氨基一4，6一二甲基嘧啶试验结果 1．19g。 试验号 因素 产率 3 结果与讨论 A B C Df空白 所制备 白色晶体的熔点为 212215℃ 文 1 1 l 1 1 70．55％ 2 1 2 2 2 77．52％ 献值 214～216℃ 。EI～MS高分辨率质谱仪检测 3 1 3 3 3 87_41％ 结果如下 图所示 ： EI源 的条件 ：电子 能量 ： 4 2 1 2 3 80．63％ 70eV。源温 ：200 为提高产物 的收率并考虑各 5 2 2 3 1 97．2％ 6 2 3 1 2 82．11％ 因素对收率的影响，采用正交试验法对合成工 7 3 1 3 2 81．37％ 艺进行优化。 8 3 2 1 3 66．15％ … 亭 … 一 今 日农药 原料 及 中间体 近 日，国内专业市场研究机构发布了全新的 《中 价格 ，这些企业采用进 口丙酮来生产异丙胺 。在未来 国异丙胺市场研究报告》。报告从生产 、技术 、进 出 的几年里 ，丙酮路线的份额将不断增加 ，基于其成本 口、消费、上下游等方面对 中国异丙胺市场进行了全 优势。原本采用异丙醇路线的建德建业有机化工有 面的研究，并对异丙胺行业存在的问题进行了深入 限公司，经历 了销售收入 的急剧下降，后来 ．该企业 剖析。 新建了 3万吨／年的丙酮路线生产装置并投入商业 报告指出，经过 15年的发展 ，中国已成为一个 化生产 。 重要的异丙胺供应 国，如今超过 50％的产品出口到 在中国异丙胺主要用于草甘膦异丙胺盐 41％ 30多个国家和地区。同时 ，中国也是一个异丙胺消 和 62％两种剂型 、莠去津 、灭草松 、橡胶、医药等领 费大国。 域 。其中，草甘膦异丙胺盐和莠去津是前两大应用领 报告称 ，作为一种重要的精细化工 中间体 ，在过 域，2009年其异丙胺总消费量约为3．8万吨．约占国 去的几年 中，异丙胺一直供过于求 ，尽管国内只有有 内消费总量的四分之三。 限的6—7个生产企业 ，而且 目前还没有发现有其他 报告统计显示 ，在最近几年 ，中国异丙胺全球需 资产计划注入异丙胺领域。 求迅速增长。2010年中国出口了约 4万吨异丙胺 ， 国内异丙胺生产集中在 中国东部 ，浙江、山东和 几乎是 2006年的两倍 。伴随着草甘膦和莠去津等下 江苏是主要生产基地 。做为亚洲最大的异丙胺供应 游产品的持续稳定发展 ，国内需求也在稳步上升 。 商，浙江新化化工股份有限公司正在不断巩固其市 研究表明，目前 ，异丙胺行业正进入新一轮快速 场领先地位 ．该企业异丙胺生产能力已经达到 l0万 发展