智能材料-自组装材料.pdf

1 智能材料 Intelligent Materials 主讲： 李 明 田 Email : lim Tel:62218 2 第八章 自组装材料 第八章 自组装材料 Self-assembly Materials Self-assembly Materials 3 我们生活的这个世界是一个丰富多彩、变化万千而又结构精巧、井然有序的世界。如：六角 形结构的雪花结晶，具有高度对称结构的病毒大分子，双螺旋结构的DNA，等等。自然界的千姿百态使我 们眼花缭乱，目不暇接。这些结构究竟是怎样自发形成的？为了回答这一问题，科学家长期以来致力于 分子和超分子层次上的自组织（Self-Organization）和自组装（Self-Assembly）的探索。 HIV （正二十面体）与TMV （螺旋杆状）病毒分子的结构图 4 自组装（self-assembly ），是指基本结构单元(分子， 纳米材料，微米或更大尺度的物质）在氢键、静电力、 疏水作用力、范德华力、π- π堆积作用和阳离子- π 吸附作用非共价键弱相互作用力的推动下，自发形成 热力学稳定、能量最低的、紧密的、有序结构的一种 技术。 在自组装的过程中，基本结构单元在基于非共价键的 相互作用下自发的组织或聚集为一个稳定、具有一定 规则几何外观的结构。 自组装过程并不是大量原子、离子、分子之间弱作用 力的简单叠加，而是若干个体之间同时自发的发生关 联并集合在一起形成一个紧密而又有序的整体，是一 种整体的复杂的协同作用。 一般可分为静态自组装和动态自组装 5 1983年Nuzzo 和Allara开创性的自组装膜实验，制 备出了由有机硫化物等分子靠强烈的化学吸附作 用形成的有序膜。 自组装产生的两个条件：自组装的动力和导向作 用 自组装的动力为分子自组装提供能量 自组装的导向作用是指分子的空间尺寸和方向要 达到重排的要求。 6 自组装法的核心 驱动力（前提和可能） 1. 固体表面院子与表面活性物质的活性基团间化学 键的形成 化学键：离子键、共价键、配位键 化学反应：置换反应、缩合反应、配位反应 2. 分子之间的相互作用 作驱动力研究的重要性 基底表面的活化 7 自组装法的特点 高度有序且具有方向性 成膜稳定可控，且不受基底形状限制 制备方法简单，不需昂贵的仪器设备 能大面积成膜 能从分子水平薄膜的厚度到多层膜的结构 能通过精密的化学控制得到具有特殊相互作用的表面 8 The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity Donald J. Cram Jean-Marie Lehn Charles J. Pedersen (1919-2001)