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天然气脱水 第一节 天然气水合物 第二节 甘醇脱水 第三节 固体干燥剂脱水 第四节 脱水方法选择 第一节 天然气水合物 一、天然气饱和含水量 二、天然气水合物 一、天然气饱和含水量 天然气饱和水含量的大小取决于温度、压力和气体组成。确定天然气饱和水含量的方法有三类:图解法、实验法和状态方程法。 根据气体内是否含有酸气,天然气饱和含水量与压力、温度的关系分为两类:一类为不含酸气(或酸气含量较少)的称甜气图,另一类为含酸性气体的称酸气图。 1、甜气图 如图,天然气饱和水含量随压力、温度的变化关系。可见,压力越高、温度越低,饱和水含量越小。 在一定压力下与天然气饱和水含量相对应的温度称为天然气水露点。 在某一压力下,水露点愈低,饱和含水量愈小。当气体实际温度高于水露点时,气体处于未饱和状态,无液态水析出;当气体实际温度低于水露点时,气体过饱和,有液态水析出。 当天然气相对密度0.6时,气体饱和水含量降低,可乘以相对密度修正系数进行修正。 天然气与含盐水接触也会降低天然气的饱和水含量,可乘以含盐修正系数进行修正。 2、酸气图 当压力小于2.0MPa时,酸气浓度对天然气含水量的影响不大,可以按甜气图查得。 高压时,天然气饱和含水量随酸气浓度的增大而增大。压力大于2.0 MPa时,可用Campbell法求酸性天然气含水量。 Campbell法: 3、饱和含水量的测试方法 有多种气体含水量测定方法,常见的有露点法、吸收质量法和Karl.Fischer(卡尔-费希尔)法。 1)露点法:在恒定压力下,气体以一定流量流经露点仪,仪器的测量腔室内有抛光金属镜面,其温度可人为控制精确调节并准确测定。随着镜面温度逐步降低,气体被水饱和时镜面上开始结露,此时的镜面温度即为水露点。由水露点查表可得气体饱和含水量。 2)吸收法:气体通过充满P2O5的吸收管,吸收剂P2O5吸收气体内的水分,精确测定P2O5的质量增加值和通过吸收管的气体量,即可求得气体内的含水量。 3)Karl-Fischer法:利用卡尔-费希尔试剂吸收天然气中的水分,测出中和卡尔-费希尔试剂所需的天然气量即可求得气体的含水量。卡尔-费希尔试剂的配制: 8 mol吡啶+2 mol二氧化硫+15 mol甲醇+1 mol碘 二、天然气水合物 在一定温度和压力条件下、天然气的某些组分与液态水生成的一种外形像冰、但晶体结构与冰不同的笼形化合物称为天然气水合物。 1、物理性质 ①白色固体结晶,外观类似压实的冰雪; ②轻于水、重于液烃 ,相对密度为0.96?0.98; ③半稳定性,在大气环境下很快分解。 2、结构 采用X射线衍射法对水合物进行结构测定发现,气体水合物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体,晶体结构有三种类型:I、II、H型。 1)I型晶体结构:体心立方结构,由46个水分子构成,共有8个笼状晶格,可容纳8个气体分子。其中6个大的( 12个正五边形、2个正六边形组成的十四面体,平均自由直径0.59纳米)、2个小的(正五边形组成的十二面体,平均自由直径0.52纳米)。 分子式为S2L6·46H20 2)II型晶体结构:金刚石晶体立方结构,由136个水分子构成,共有24个笼状晶格,可容纳24个气体分子。其中8个大的( 12个正五边形、4个正六边形组成的十六面体,平均自由直径0.69纳米)、16个小的(正五边形组成的十二面体,平均自由直径0.48纳米)。 分子式为S16L8·136H20 3)H型晶体结构:对H型水合物尚处于研究中,知之甚少, H型水合物由34个水分子构成,共有6个笼状晶格,可容纳6个气体分子。其中1个大的( 12个正五边形、8个正六边形组成的二十面体)、 2个中的( 3个正四边形、6个正五边形、3个正六边形组成的十二面体)、3个小的(正五边形组成的十二面体)。 分子式为S3S?2L1·34H20 由于晶格空腔有大有小,因此不同直径的气体分子会形成不同类型的气体水合物。 天然气中CH4、C2H6、C02、H2S可形成稳定的I型水合物。每个气体分子周围有6?8个水分子,即: CH4·6H2O C2H6·8H2O H2S·6H2O C02·6H2O 大分子量组分C3H8和i-C4H10(异丁烷)仅能进入II
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