大学基础化学课件 工科 08-2沉淀溶解平衡.ppt

BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 反应前cB/mol·L-1 2.0×10-3 4.8×10-4 反应后cB/mol·L-1 2.0×10-3－4.8×10-4　0 平衡时cB/mol·L-1　 1.52×10-3＋s s 一、影响沉淀溶解度的因素 二、沉淀的转化 三、分步沉淀 8.2.3 沉淀的溶解和转化 一、 影响沉淀溶解度的因素 1. 盐效应(salt effect) 纯水溶剂：近似为理想溶液(MA型) 存在其它强电解质时：偏离理想状态 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入与 　　　　其含有不同离子的易溶强电解 　　　　质而使其溶解度增大的作用 c(KNO3) /mol·L-1 0.00 0.001 0.005 0.01 s(AgCl) /10-5 mol·L-1 1.249 1.325 1.385 1.427 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 2. 同离子效应(common ion effect) 当向溶液中加入与构晶离子相同的离子时(以MA型为例) [M] = cM + s′ ? cM [A] = s′ 同离子效应：在难溶电解质溶液中加入 　　　　　　与其含有相同离子的易溶 　　　　　　强电解质，而使其溶解度 　　　　　　降低的作用 例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 解： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡时cB/mol·L-1 　 2s′ 0.010 + s′ 纯水中，s = 7.94 ×10-5 mol ·L-1 c(Na2SO4) /mol·L-1 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 106 s(PbSO4) / mol·L-1 152 24 16 14 13 16 19 当 时， 增大， s(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导 (2) 当 时， 增大， s(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导 同离子效应的应用： 增加沉淀剂的用量，使被沉淀组分沉淀完全 沉淀过滤后，用含有沉淀剂的稀溶液洗涤沉淀，可以减少沉淀的溶解损失 若沉淀剂易挥发除去：过量50% ~ 100% 若沉淀剂不易挥发除去：过量20% ~ 30% 溶液中剩余离子的浓度 ? 1.0?10-6mol·L-1时，可认为沉淀完全 3. 酸效应(acidic effect) 溶液的pH 对沉淀溶解度的影响 MA(s) M (aq) + A (aq) M(OH) M(OH)2 HA H2A OH H 4. 配合效应 当溶液中存在着能与构晶离子生成可溶性配合物的配合剂时，则使难溶化合物的溶解度增大，甚至完全溶解 配合剂的浓度越大，生成的配合物越稳定，则沉淀的溶解度就越大 5. 影响沉淀溶解度的其它因素 温度的影响 大多数难溶化合物 的溶解过程是吸热 过程，故沉淀的溶 解度随温度升高而 增大 溶剂的影响 沉淀颗粒大小的影响 大多数无机难溶化合物是离子 型晶体，它们在水中的溶解度 一般比在有机溶剂中的溶解度大 对于同一种沉淀物质，颗粒越小，溶 解度越大；颗粒越大，溶解度越小。 由于小晶粒比大晶粒有更多的离子处 于边缘、晶面或棱角。 二、沉淀的转化 (Transformation of Precipitation) 借助于某一试剂，使一种沉 淀转化成另一种沉淀的过程 可根据沉淀转化平衡常数 的大小来判断转化的可能性 例：在 1 L Na2CO3 溶液中使0.010mol?L-1 的CaSO4全部转化为CaCO3，求Na2CO3 的最初浓度为多少？ 解： 平衡时cB/mol ?L-1 x 0.010 小结： (1) 类型相同， 大(易溶)者向 小 (难溶)者转化容易，二者 相差越 大转化越完全，反之， 小者向 大者转化困难； (2) 类型不同,计算反应的 。 存在于同一溶液中的能被同一沉淀剂 所沉淀的几种离子，由于其溶度积的 差异，沉淀时次序先后不同 可用于混合离子的分离