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第七章 玻耳兹曼统计 习题7.1根据公式证明，对于非相对论粒子： ，=0，±1，±2，… 有,上述结论对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立。 证：= = 其中 ;~ (对同一,) = == 习题7.2试根据公式证明，对于极端相对论粒子： ，=0，±1，±2，… 有,上述结论对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立。 证： ； 对极端相对论粒子 类似得 = 习题7.3当选择不同的能量零点时，粒子第个能级的能量可以取为，以表 示二者之差。试证明相应的配分函数存在以下关系，并讨论由 配分函数Z1和Z*1求得的热力学函数有何差别。 证： 配分函数 以内能U为例，对Z1: 对Z1*: 习题7.4试证明，对于遵从玻尔兹曼分布的系统，熵函数可以表示为 式中Ps是总粒子处于量子态s的概率，,对粒子的所有量子态求和。 证法一：出现某状态几率为Ps 设S1,S2,……Sk状态对应的能级； 设Sk+1 ,Sk+2,……Sw状态对应的能级； 类似………………………………； 则出现某微观状态的几率可作如下计算：根据玻尔兹曼统计 ； 显然NPs代表粒子处于某量子态S下的几率，。于是代表处于S状态下的粒子数。例如，对于能级个粒子在上的K个微观状态的概率为： 类似写出： ………………………………………………等等。 于是N个粒子出现某一微观状态的概率。 一微观状态数 ，（基于等概率原理） 将带入； 习题7.5固体含有A、B两种原子。试证明由于原子在晶体格点的随机分布引起的混 合熵为㏑其中N是总原子数，x是A 原子的百分比，（1-x ）是B原子的百分比。注意x1，上式给出的熵为正值。 证： 显然 S=㏑=-N=； 由于 ＜1， 故；原题得证。 习题7.6晶体含有N个原子。原子在晶体中的正常位置如图中O所示。当原子离开正 常位置而占据图中×位置时，晶体中就出现缺位和填隙原子，晶体这种缺陷 叫做弗伦克缺陷。 假设正常位置和填隙位置数都是N，试证明由于在晶体中形成n个缺位和 填隙原子而具有的熵等于； 设原子在填隙位置和正常位置的能量差为u。试由自由能F=nu-Ts为极小 值证明，温度为T时，缺位和填隙原子数为n≈(设nN) 证： (1)= (2)略，参见?ex7.7 习题7.7如果原子脱离晶体内部的正常位置而占据表面上的正常位置，构成新的一 层，晶体将出现缺位，晶体的这种缺陷称为肖脱基缺陷。以N 表示晶体中的原子 数，n表示晶体中的缺位数。如果忽略晶体中体积的变化，试由自由能为极 小的条件证明，温度为T时n≈(设nN )其中W为原子在表面位置与 正常位置的能量差。 证： ,设原子皆未跳出到表面时,U=0,则形成n个空位需要能量；,而在N个格点上形成n个空位，其可能的状态数 ;利用 利用自由能判据 ； 。 习题7.8气体以恒定的速度沿方向作整体运动。试证明，在平衡状态下分子动量的最 概然分布为 证： 设能级这样构成：同一中，P相同，而P与P在变化，于是有： () 参照教材玻耳兹曼分布证明；有 -, 其中 由(1)知: 将代入 并配方得: = 其中 对比page238式（7.2.4）得： 整个体积内，分布在 内分子数为： 由条件（3）知 计算得 = = 代入得出分布： 其中 , 习题7.9 (略)结合（7.8）求平均值。 习题7.10表面活性物质的分子在液面上作二维自由运动，可以看作二维理想气体。 试写出在二维理想中分子的速度分布和速率分布。并求平均速率，最概然速 率和方均根速率。 解： 对于二维情形， （准）连续能量下的简并度： 面积 玻耳兹曼分布： ； 利用 进而推出速率分布： 习题7.11试根据麦克斯韦速度分布率导出两分子的相对速度和相对速率的概率分布，并求相对速率的平均值。 解：两分子的相对速度在内的几率 同理可求得分量为和 引进，速度分布变为 利用球极坐标系可求得速率分布为： 相对速率平均值 习题7.12试根