不锈钢点腐蚀发生的早期过程：Ⅱ.电化学扫描隧道显微研究.pdfVIP

维普资讯 (j)(i7．{( 一 第9卷第4期 腐蚀科学与坊护技术 v。1．9N。．4 1997年 】0月 CORROSION SCIENCEAND PROTECTION TECHNOLOGY Oct 1997 不锈钢点腐蚀发生 草期起 Ⅱ·电化学扫描隧道显微研究 ．]1 吖 、 昌健谢兆雄、咖 武 ／r7 、 ． 厦门大学物理化学研磊 ·尊 画再； i 国家重 实验室厦门拍1o】 、… 摘 要 应用电化学扫描隧道显微技术，考察外加电位、彳r质条件及时问等因素对不锈钢发生微点 腐蚀早期阶段表面形貌 的影响， 蚋米级空间分辨度进一步探索不锈钢表面钝化膜破坏及微点腐 蚀发生早期过程机理．结果表明，不锈钢在点蚀早期阶段 ，首先发生不稳定微点腐蚀 ，其表面形貌 随着不稳定微点腐蚀的发生、消长而变化 不稳定微点腐蚀的几何尺寸约为 】0nrp．一极化电位愈正， 不锈钢钝化膜局部溶解破坏和微点腐蚀发生的倾向性愈大．不稳定的微点腐蚀在一定的条件下可 发展为稳定点腐蚀 即使在开路 电位下，Cl也可能在不锈钢表面呈不均匀分布 ．进而导致钝化膜 的局部破坏． 关键词 !旦一钝性破坏 点腐蚀一扫描隧道显徽镜 苫，漤 多老t／ 、f( 学科分类号 TG174．41 传统的电化学稳态极化法和近年发展的电化学噪音技术 已观测到不锈钢在侵蚀性介质中 点腐蚀发生早期过程 的暂态电流脉冲现象，引起对点腐蚀发生早期过程机理研究的极大兴 趣。。]．更为精细、具有空间分辨的有关钝化膜破坏和点腐蚀发生过程的早期行为 ，亟待进一 步探 明．扫描微 电极技术 (SMRE)已用于研究不锈钢在氯化钠介质中发生点蚀的早期过程 ， 由此提 出 不稳定微点腐蚀 的概念 ．以探讨不锈钢点腐蚀发生过程 的机理。 ． 扫描隧道显微镜 (STM)有可能测量在真空、空气和溶液等多种环境条件下表面实空闯原 子形貌分布．随后发展的电化学扫描隧道显微镜 (ECSTM)主要用于电极 ／溶液界面原子级或 纳米级的结构形貌的原位表征．90年代以来 ECSTM发展快速 ，已用于研究电极界面结构的 动志行为 ，表面吸、脱附过程 ，表面相变及重构 ，表面 电沉积，表面钝性，局部腐蚀等问题 ， 取得显著进展．STM 与 ECSTM 的显著区别在于：电化学扫描隧道显微镜 (ECSTM)用于电 化学体系的研究必须克服两太难题 ：(1)法拉第电流对隧道 电流信号的严重干扰 ；(2)应能独 立控制样 品与参考电极的电位和试样与微探针间的隧道偏压． 目前 ，大多数应用 ECSTM 的工作主要研究在表面结构有序材料 (石墨或贵金属单晶)表 面吸附、电沉积 、电极表面反应等体系．由于金属腐蚀过程表面状态变化复杂 ，应用 ECSTM 研究金属腐蚀过程还 比较少，近年来 Bard 、Pickering 、Bockris 及Bohni 等应用 国家杰 出青年科学基金资助项 目 收到初稿 ：10970l 1 收到修改稿 ：1§9705—11 维普资讯 腐蚀科学与防护拄木 9卷 STM 扫描微探针研究金属的表面钝性和局部腐蚀．观测到一些有趣 的实验现象．本文将探 索应用电化学扫描隧道显微镜 (ECSTMj．从纳米空间分辨度上进～步研究 18／8型不锈钢点 腐蚀发生早期过程表面形貌的动态行为及机理． 1实验方法 应用 自制含双恒 电位仪的电化学扫描隧道显微镜 (ECSTM)_l ．电解池用聚四氟乙烯 制 成 ，工作