不锈钢局部腐蚀过程中氢去极化反应研究.pdfVIP

维普资讯 第9卷第2期 腐蚀科学与防护技术 v。I．9N。．2 1997年4月 CORROSIONSCIENCEANDPROTECTIONTECHNOLOGY Apr．1997 tI ． 不锈钢局部腐蚀过程中的 氢去极化反应研究 确 7；6 割 ± (北京化工大学应用化学系 北京 l00029) 摘 要 用恒 电位失重法和TaIel外推法绘黼 了 1Crl3和 OCt18Ni9两种不锈钢在各 自模拟 闭塞 区 溶 i葭中的极化圈，并叠加了外表面极化的影响．得到 了闭塞 电池在开路状态 下以及在外表面极化作 用下的放氢速度和腐蚀速度．进一步阐明闭塞 电池加速腐蚀 的原因是在临界 pH值处发生 了钝态／ 话态转变，从根本上政变了阳极过程 ，同时使 内外 电位差扩大+外表面 的极化作用增大． 关t词 旦墅堕垫，至堡塑：闭塞电池，竖垫基皇 爿￥ 学科分类号 TG174．2 在电化学腐蚀过程 中，阴极反应和阳极反应是共轭过程 ，因此由阴极反应的速度可得到金 属阳极溶解速度 ，此外阴极反应的性质还关系到金属腐蚀 的机理，如氢脆等。孔蚀、缝骧腐蚀 等局部腐蚀是困扰工业生产 的重要问题．许多学者认为它们遵循相似的机理 ．即 “闭塞电池腐 蚀”’，但是关于闭塞电池的阴极反应至今 尚未取得一致意见．Fontana理论认为闭塞电池腐 蚀的阴极过程是发生在外表面的氧还原过程n．后来 Oldfield等提 出，缝内合金 的快速溶解 和缝外氧还原两者共存 ，缝 内还可能有氢的析出 ．托马晓夫等也称 ，缝隙 中有时可能进行氢 去极化过程_．]．笔者认为局部腐蚀过程 中用塞区放氢不仅是可能的而且具有普遍意义 ]．局 部腐蚀电池的阴极反应包括氧去极化反应 (主要在外表面)和氢去极化反应 (闭塞区)．但是二 者谁对局部腐蚀速度起控制作用还不清楚．早期 的观点认为是氧去极化控制 ．也有人认为 “氢去极化使阳极溶解几乎不受外部阴极 (氧还原)的控制，，一 ．孰是孰非尚缺乏充足 的证据 ， 而这又关系到闭塞电池加速腐蚀的原因． ● 1实验方法 1．1试件和溶液 试件由 1Cr13和 0Crl8Ni9不锈钢加工而成 ．化学成分见表 1．试件经固溶处理、打磨 、清 洗、脱脂、干燥等工序． 主体溶液为 0．5mol／LNaCI溶液 ，pH值诃至 7．00．模拟闭塞区溶液的组成和 pH值见 表 2．分别代表上述两种不锈钢在主体溶液 中蚀孔底部或裂缝前沿的溶液状态 ，其 pH值分别 ·金属腐蚀 与防护国家重点实验室课题 收爿初稿 ：1096—04—10．收到修改稿 维普资讯 腐蚀科学与防护技术 9卷 低于各 自闭塞区开始加速腐蚀的临界 pH 值 ’．溶液用分析纯试剂和蒸馏水配制．模 拟闭塞 区溶液要通氮气驱氧．试验过程 中溶液温度控制在 5O土1C． Table1Chemt~lcompositionoftestmaterials(wt％) Table2CriticalpH valueandsolutioncompositioninsideocc11Idedcells (o．C．) (bulksolut