激光拉曼光谱在金属腐蚀研究中的应用.pdfVIP

维普资讯 第l。卷第3期 腐蚀科学与防护技术 v0【10N。．3 1998年5月 CORROSION SCIENCE ANDPROTECTION TECHNOLOGY MayI998 一7p 在在金金属腐蚀研究中的应用’ 严川伟余家康林海潮 曹楚南采光铃 中国科卓霞歪)膏甫蚀写面 而 金属腐蚀与防护国家重 实验室沈阳i10015) 摘 要 综述 了激光拉曼光谱在金属腐蚀研究 中的应用及其进展．作为最主要 的应用形式，原位 拉曼光谱电化学不断发展完善．是腐蚀机理和缓蚀荆缓蚀机理研究的有利工具．近几年 ，在腐蚀研 究领域也出现并发展了激光拉曼光谱的其它原位或准原位应用形式 关键词垫2堡SER．．~S 堡_ j {乞J ，fi 学科分类号 TG174．3 ” 激光拉曼光谱在过去的近二十年中．越来越广泛地在金属腐蚀研究领域加以利用，主要 包括：(1)用 电化学调制的原位 SERS(表面增强拉曼散射)对一些重要的缓蚀剂体系的研究； (2)用电化学调制的SERS、普通拉曼光谱 以及其它的原位或准原位拉曼光谱应用形式对一些 氧化或钝化膜进行表征和研究．Melendres 曾就激光拉曼光谱在腐蚀和 电催化中的应用情 况发表过评述．本文结合最新进展综述激光拉曼光谱 (以下简作拉曼光谱)在腐蚀研究中的应 用及结果． 1激光拉曼光谱的特点、应用形式及发展 拉曼光谱应用于金属腐蚀研究的优点是：(1)人们关心的绝大多数腐蚀体系发生在水溶液 介质当中．而水本身的拉曼散射非常弱．(2)与其它一些常用的表面分析技术如光 电子能谱 (XPS)、俄歇 电子能谱 (AES)以及二次离子质谱 (SIMS)等不同，不需高真空的检测条件． (3)在一定条件下可获得表面增强效应大大地提高界面上的信号强度．所 以．容易实现 以电 化学调制的原位测试研究，即拉曼光谱 电化学研究．这对阐明一些缓蚀剂的缓蚀机理和腐蚀 机制有十分重要的意义．这也决定了拉曼光谱电化学在腐蚀研究领域中的特殊发展地位，它 仍是迄今最主要的拉曼光谱在腐蚀研究中的应用形式． 近几年，拉曼光谱 已被用于漆膜下金属腐蚀产物的研究 ]．研究大气腐蚀、局部腐蚀以 及测量氧化膜应力的工作也正在探索和进行中 “]．这些多属于非电化学调制的原位或准原 位的应用形式． 拉曼光谱的最令人遗憾之处是信号较弱．截至 目前，在拉曼光谱 电化学中，解决这一问 辽宁省 自然科学基金 中国科学院 百^计划”及 国家 自然科学基金资助 收到初稿 ：】997-0224，收到修改稿 ：1g97—07—2O 维普资讯 腐蚀科芊与防护挂术 10卷 题有两个主要途径 ： (1)利用表面增强拉曼散射 (SERS)效应．由于仅能在一定表面粗糙度的Ag、Au和Cu等 金属 电极表面上获得较强的SERS，以至于在很长一段时间内SERS主要限于铜缓蚀剂缓蚀 机理方面的研究工作 _。．为了在非SERS活性金属上获碍 SERS效应 ，发展 出了两种主要 的实用处理技术模式，它们是：(a)在 SERS活性的基体 (如Ag，Au等)上沉积上欲被研究的 金属极薄层．靠 SERS的长程作用得到沉积层金属表面的SERS ]．但 由于要求镀层特别 薄(几十个原子层 以内)，同时必须完全覆盖基底，很容易被阳极极化或酸性溶解破坏．另外 当沉积合金薄层时．在技术上较难准确控制．(b)在非 SERS活性 的金属上沉积不连续的银 或金层 (微 岛)从而诱导出SERS效应 _ ．这种处理虽然对基底金属宏观 电化学行为影响 甚微，但不容易分辨出SERS来 自银或金岛上的贡献及微岛的存在所带来的其它影响． f2)增加样品的电化学极化OJl曰、拉曼光谱采样时间以及使用信号平均技术．这可在一定 程度上改善信号的质量 ． 另外，仪器技术的发展也显示出了提高检测拉曼信号灵敏度的巨大潜力．如在新一代共 焦显微拉曼谱仪上 ，已经可以直接在 Pt和 N