金属高温硫化研究进展.pdfVIP

维普资讯 _ ／zJ 第8卷第2期 腐蚀科学与防护技术 Vo1．8N。2 1996年 4月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNoLoGY Apt·1996 金属高温硫化研究进展 √ 缝 籼 彰 (北京科技大学．北京腐蚀与防护中心 l(7．‘／弓／ 艨 帕 冶盘部腐蚀一磨蚀与表面拄术开放实验室 北京 100083) ‘ 摘 要 本文 回顾了金属高温硫化研究的发展概况 ，归纳了所取得的重要结果，探讨 了今后 的发展 方向。 、 关键词塑 ，堕坐 1 前 言 硫化是指金属材料与含硫气体 (s、Hs等)反应形成金属硫化物的过程。金属材料的高温 硫化一般发生在使用矿物燃料及能量转换的设备中，涉及航空、石油化工、火力发 电、煤的气化 等现代工业 。早在 5o年代，随着石油化工、煤化工等高温、高压设备遭受硫快速腐蚀问题的出 现，对硫化的研究迫在眉睫。当时美国腐蚀工程师协会(NACE)曾多次举行专题会议 ，并发表 了一些Hs引起化工设备腐蚀的详细报告 。 除了工业生产的迫切需要外，研究金属材料的硫化还具有重要的理论意义。这是因为硫化 过程具有多数气一固反应的典型特性 (1)无论是常见的纯金属还是合金，它们的硫化速度通 常比氧化速度高几倍 ，甚至几个数量级，因而在不太高的温度及较短的时间内．在金属上就会 形成较厚的硫化层 ，可以避免腐蚀产物的再结晶，有利于保持腐蚀产物原始形貌；(2)硫化物不 象氧化物那么脆 ，而且一般金属硫化物相之间的差别较为明显，有利于对腐蚀产物的结构和形 貌细致研究；(3)可较方便地利用硫的放射性同位素研究硫化物成膜及生长机理 ；(4)金属氧化 与硫化有许多相似之处 ，对硫化过程的研究有助于了解氧化过程 硫化与氧化理论的发展密切相关 ，迄今 ．在高温氧化领域中最为成功的Wagner理论就是 约60年前Wagner通过对Ag，Sz体系的研究提出的 j。虽然多年来人们一直不断地研究金属 和合金在 sz蒸气或HzS／Hz混合气氛中的硫化行为和机理，然而到 目前为止人们对硫化过程 基础方面的认识远不及对氧化的认识广泛而深入 本文的 目的是简要综述 已开展的研究工作 ． 探求高温硫化研究的发展方向。 · 国家 自然科学基盘，盘属腐蚀与防护国家重点实验室和 IET教育基金资助项 目 收到韧1斋-1994·I1-08，收到修改稿 ；1995．O1—02 维普资讯 2期 齐慧滨等：盘J|高温硫化研究进展 2硫化的一般特点 金属硫化物与氧化物具有相 同类型的主要缺陷 ，固此硫化层和氧化层的生长机制有许多 相似之处，但硫化过程较为复杂，结合 Mrowec的观点 。可以归纳出如下几个原固： (1)常见金属硫化物的熔点比氧化物低得多 ，而且多数常见金属 (如 Fe、Co、Ni等)可与其 硫化物形成低熔点共晶使硫化物的熔点进一步降低，导致材料发生灾难性腐蚀 。 (2)硫化物的热力学稳定性低于氧化物 ，即硫化物生成 自由能的变化较氧化物小}而且不 同硫化物相生成 自由能变化的差别很小，故不易象氧化那样发生单一金属元素的选择性硫化 ， 这一点对试 图由选择硫化来阻止金属的进一步腐蚀是不利的。 (3)硫化物稳定物相的数 目一般 比氧化物多，如 cr和Nj的稳定硫化物分别有 6种和 8 种，而它们的氧化物都只有一种，即crzOa和NiO，这给硫化层物相的确定和结构分析带来了 一 定的难度 。