铁表面四苯基卟啉蒸汽沉积膜形成和结构研究.pdfVIP

维普资讯 第11卷第2期 腐蚀科学与防护技术 Vo1．11N。．2 1999年 03月 CORROSION SCIENCEAND PROTECTION TECHNOLOGY Mar．1999 77r 铁表面四苯基卟啉蒸汽沉积膜 形成和结构研究 芒 李 瑛 采光铃 曹楚南 林海潮 气奴I1耳’ z 伸酣张盘 朴郭黎葛林祥钦牲觚鲢姗 “们1lI’ 摘 要 在铁表面进行四苯基卟啉 ((TPP)H )燕汽沉积处理 。获得 了具有一定耐蚀性的膜层．采 用 XPS、SEM 和 STM 技术对 成膜过程及膜 的结构和 组成进 行 了研 究．发现在铁表面 上进行 (TPP)H。燕汽沉积处理形成沉积膜时 ，首先在样品表面形成比较均匀覆盖的基础层．此后 ，膜的生 长是以不连续的颗粒形式进行的．沉积膜外层是 (TPP)H。的物理沉积 ，内层的(TPP)H 发生了一 定变化，但没有生成铁卟啉．提出了沉积膜的氢键作用模型． 要蠹啉T，G缓I蚀，墨望 ．惩． a曝 四奔 }啉 学抖分娄号 74．442 1， ·～ 。 r’ ‘ {墨博 扣I、 缓蚀剂的缓蚀能力在很大程度上取决于其与金属材料表面酌键台能力．卟啉类化合物的 卟啉环配体可 以与金属离子之间形成非常强的配位键 ，且一些金属卟啉还 可以接受一个或两 个轴 向配体的配位 ．卟啉或金属卟啉用于腐蚀防护的潜力已经引起关注并进行了相关的 探索研究 “ ．Longo 研究了一系列卟啉和金属卟啉作为缓蚀剂的情况 ，认为卟啉在铁表面 转化成了铁卟啉．宋诗哲等 发现和证明了纯铁经卟啉电化学修饰后表面上形成了铁卟啉． 显然，对铁表面卟啉缓蚀膜的结构和特性做进一步研究是很有意义的． 本文选 用四苯基卟琳 ((TPP)H：)对铁进行蒸汽沉积处理 ，以XPS、SEM 和 STM 等方法 考察研究沉积膜的形成过程、结构及其与样品表面的键合机制． 1实验方法 工业纯铁被加工成适合于实验形状的样品，工作面用砂纸逐级打磨，抛光至 0．5 m，最 后分别用乙醇和丙酮清洗并干燥．卟啉蒸汽沉积处理在减压和 (230±2)℃下进行．沉积处理 后的样品或用 DMF超声清洗 30rain后或直接作测试研究．卟啉化合物为Aldrich公司商品 试剂．实验所用其它试剂均为分析纯产品．NaCI溶液用一次蒸馏水配制．电化学实验用三 电 极 电化学池，辅助 电极是大面积铂片．将处理后的铁 电极样品用聚四氛乙烯密封非工作面， ·辽宁省 自然科学基金和 国家博士后科学基盒资助课题 收到初稿 ：199711—25，敬弱修改稿 ：1998—04—10 维普资讯 腐蚀科学与防护技术 11卷 作为工作 电极．参 比电极是饱和甘汞 电极 (SCE)，本文所有 电位值均参 比于 SCE．动 电位扫 描速度为 1mv，s，在室温 (25士2)℃下进行． XPS数据在 VGESCALABMKI电子能谱仅上获得．A1ka(hT=1486．6eV)作x射线 源，表面电荷效应用 284．6eV 的Cls蜂校正．SEM 形貌用 FEG XL30扫描 电镜获得．STM 形貌用DiscovererTMX2000扫描隧道显微镜获得． 2结果和讨论 。 仆 ‰一¨0¨ 不同处理条件的铁样品在 0．17mol／LNaC1溶液中进行 电化学测试，腐蚀 电化学数据列 于表 1．用