烯烃氢甲酰化用铑-膦均相络合催化剂的合成、表征及热化学性质.pdfVIP

2010年 8月 贵 金 属 Aug．2010 第3l卷第3期 PreciousMetals Vo1．3l，No．3 烯烃氢 甲酰化用铑 一膦均相络合催化剂的 合成、表征及热化学性质 张 俊，余 尧 ，叶青松，谌喜珠，常桥稳，刘伟平 (昆明贵金属研究所，贵研铂业股份有限公司，云南 昆明 650106) 摘 要 ：三 (三苯基膦)羰基氢化铑 (I)、反式 一双 (三苯基膦)羰基氯化铑 (I)两种铑 一膦络合物 被广泛用作烯烃氢甲酰化反应的催化剂。通过改进的合成工艺合成了这两种络合物，产率高于文 献报道值。通过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱对两种络合物进行化学结构分析，以及 热重一差热分析对这两种络合物进行了热化学性质测定。 关键词：物理化学；烯烃氢甲酰化；铑 一膦络合物；合成；结构特征；热化学性质 中图分类号：0643．36 文献标识码：A 文章编号：1004—0676(2010)03—0032—06 Synthesis，CharacterizationandThermalChemicalPropertiesofRhodium —Phosphine ComplexesforHydroformylationofAlkenes ZHANGJun，YUYao ，YEQingsong，CHENXizhu，CHANGQiaowen，LIUWeiping (KunmingInstituteofPreciousMetals，Sino—platinumMetalsCo．Ltd．，Kunming650106，Yunnan，China) Abstract：Carbonylhydridotris(t工jphenylph0sphine)rhodium(I)[HRh(CO)(PPh3)3]，transchlorocar- bonylbis(triphenylphosphine)rhodium(I)[trans—RhC1(CO)(PPh3)2]arewidelyusedasthecata— lystsforhydroformylationofalkenes．Inthispaper，thesetwocompoundsweresynthesizedbyimproved methodsandtheiryieldswerehigherthanthatreportedintheliteratures．Thechemicalstructuresofthese complexesweredeterminedbyelementalanalysis，MS，IR and H —NMR．Thethemr alchemicalproper- tieswerestudiedviaTG —DTA． Keywords：physicalchemistry；hydroformylationofalkenes；rhodium —phosphinecomplexes；synhte- sis；structurecharacterization；thermalchemicalproperties 烯烃氢 甲酰化反应是指烯烃与合成气在过渡 以三烷基膦为配体的HCo(CO)，(PR，)；③带叔膦配 金属络合物催化剂作用下生成多一个碳原子的正构 位体的氢羰基铑配位化合物，主要是指以三苯基膦 醛和异构醛的反应。目前，该反应以每年700—800 为配体的HRh(CO)(PPh，)，；④带水溶性膦配位体 万吨醛的产量成为当今世界最重要的有机化工工 的氢羰基铑配位化合物，主要是指以间三苯基膦三 艺 。烯烃氢 甲酰化反应催化剂的发展经历了如下 磺酸钠(TPPTS)为配体的HRh(CO)(TPPTS)。 几个 阶段：①简单的氢羰基钴配位化合物 HCo 这四种催化剂中，前两种