辛酸铑（II）的合成及其结构表征.pdfVIP

2012年 11月 贵 金 属 NOV．2012 第33卷第4期 PreciousMetals Vo1．33．No．4 辛酸铑 (II)的合成及其结构表征 刘桂华，叶青松 ，潘再富 ，侯文明，沈善问，余 尧，谌喜珠，姜 婧，刘伟平 (昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 530106) 摘 要 ：以三氯化铑为原料 ，在弱酸性条件下，直接与辛酸回流反应 ，成功制备 了辛酸铑 (II)，产率 95％，产品纯度 99．O％，适合工业化生产要求。辛酸铑 (II)样品通过质谱分析、红外光谱分析 和单晶X射线衍射分析确定为二聚体，以羧基为桥联配体，形成灯笼状的空间立体结构。 关键词：有机化学；辛酸铑 ；合成；结构 中图分类号：O614．822 文献标识码 ：A 文章编号：1004—0676(2012)04—0018—04 SynthesisandStructureofRhodium Octanoate LIUGuihua，YEQingsong，PANzaifu ，H0UWenming，SHENShanwen， YUYao，CHEN Xizhu，JIANGJing，LIUWeiping (StateKeyLaboratoryofAdvancedTechnologiesforComprehensiveUtilizationofPlatinumMetals， KunmingInstituteofPreciousMetals，Kunming650106，China) Abstract：A new methodwasestablishedtosynthesizerhodium octanoate，animportantcatalystforC—H insertionprocess．Thedirectreaction between RhC13 ·3H2O andC7Hl5COOH inwateratpH≈5pro— ducedrhodium octanoatewithayieldofmorethan95％ basedonRhC1 ·3H，O．Thepurityoftheprod— uctwasdeterminedbyHPLCtobegreaterthan99．0％ ．ThestructuralstudiesbyMS，IR，NMR andsin． gleX —raydiffractionrevealthatrhodium octanoateiSadimericcoordinationcompoundinwhichtworho． dium atomsarebridgedbyfouroctanoateCO0一groups，ofrming l‘antern—like’structure． Keywords：organicchemistry；rhodium octanoate；synthesis；structure 辛酸铑 (II)为铑 的一种羧酸配合物，对 C—H 的灯笼状结构 ，但未见系统 的结构测定和解析。为 插入反应具有显著的催化活性，是一种重要的医药 此，本文将报道一种辛酸铑 (II)的高效合成方法， 化工催化剂 ¨-21。Giround—Godguin等人 于 1986 并对其化学结构作深入全面的测定。 年首次报道辛酸铑 (II)的合成 。目前 ，辛酸铑 (II) 的合成主要采用配体交换法，即将醋酸铑 (II)与过 1 实验部分 量的辛酸混合，通过配位取代反应 ，得到辛酸铑 (II)。由于辛酸铑 (II)在辛酸中的溶解度大，同时 1．1 合 成 辛酸的沸点很高 (237~C)，相互之间的分离困难，因 称取 5．30g(22．5mmo1)RhC13·3HO，