电喷雾质谱法在研究有机反应中间体方面的应用.pdfVIP

2008 年第28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第3 期, 372～380 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 372～380 ·综述与进展· 电喷雾质谱法在研究有机反应中间体方面的应用 * 张 立 钱 荣 张 祥 周 静 郭寅龙 ( 中国科学院上海有机化学研究所上海质谱中心 上海 200032) 摘要 综述了近年来电喷雾质谱法(ESI-MS)进行有机反应中间体的研究进展, 总结了近年来ESI-MS 技术在揭示、阐明 和确证反应机理方面的成功应用. 关键词 电喷雾质谱(ESI-MS); 串级质谱; 中间体; 反应机理 Electrospray Ionization Mass Spectrometric Studies on Intermediates of Organic Reaction ZHANG, Li QIAN, Rong ZHANG, Xiang ZHOU, Jing GUO, Yin-Long* (Shanghai Mass Spectrometry Center, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science, Shanghai 200032) Abstract The recent development of electrospray ionization mass spectrum (ESI-MS) studies on interme- diates of organic reactions is reviewed. Examples of the successful application of ESI-MS have been summarized including revealing, elucidating and confirming the proposed mechanisms of organic reactions. Keywords ESI-MS; tandem MS; intermediate; reaction mechanism 1 概述 而且在捕捉、表征反应的活性中间体验证其机理方面也 取得了突破性的进展[5～9]. 有机反应的活性中间体的研究对于反应进程的跟 传统的核磁、X 衍射的方法研究有机反应机理时, 踪以及反应机理的探究都有很大的帮助. 电喷雾电离 通常需要预先分离和处理活泼中间体, 这样不仅耗时而 (Electrospray ionization, ESI)技术的出现扩大了质谱在 且有时难以实现. 而采用快速电喷雾电离(ESI)技术与 无机和有机金属化学领域的研究范围. 一直以来, 电喷 串联质谱(MS/MS)技术的联用以及反应调控技术研究 雾质谱法(ESI-MS) 的方法都因其具有可以维持相对较 复杂的有机反应体系, 可以克服传统方法以及质谱方法 弱的共价键或非共价键且不会引发副反应的软电离特 自身的缺点与不足, 可以以一种更直接的、高效的方法 性而备受科学家们的青睐. 同时, ES