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X射线衍射：方向 张友祥 相干散射 相干散射是X射线和束缚力较大的电子（如重原子的内层电子）相作用而产生的。电子在X射线电场的作用下，产生强迫振动。每个受迫振动的电子便成为新的电磁波源向空间各个方向辐射电磁波，其辐射波即为散射波。由于散射线与入射线的波长和频率一致，位相固定，在相同的方向上各个散射波符合干涉条件，因此称为相干散射。 （干涉条件：频率相同；相位差固定；振动方向一致） 根据图示， 光程差： 干涉加强的条件是： 式中：d晶面间距，n为整数，称为反射级数；? 为入射线或反射线与反射面的夹角，称为掠射角，由于它等于入射线与衍射线夹角的一半，故又称为半衍射角，把2? 称为衍射角。 因此，已经证明：当一束单色平行的X射线照射到晶体时，（1）同一晶面上的原子的散射线，在晶面反射方向上可以相互加强；（2）不同晶面的反射线若要加强，必要的条件是相邻晶面反射线的光程差为波长的整数倍。 （1）选择性反射 X射线在晶体中的衍射实质上是晶体中各原子散射波之间的干涉结果。只是由于衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，所以借用镜面反射规律来描述衍射几何。将衍射看成反射，是布拉格方程的基础。（衍射是本质，反射仅是为了使用方便。） X射线的原子面反射和可见光的镜面反射不同。一束可见光以任意角度投射到镜面上都可以产生反射，而原子面对X射线的反射并不是任意的，只有当?、?、d三者之间满足布拉格方程时才能发生反射，所以把X射线这种反射称为选择性反射。即衍射方向的选择性。 （3）干涉面和干涉指数 晶面（hkl）的n级反射面n(hkl)，用符号（HKL）表示，称为反射面或者干涉面。(hkl)是晶体中实际存在的晶面，（HKL）仅仅是为了使问题简化而引入的虚拟晶面。干涉面的面指数称为干涉指数，一般有公约数n，例如（200）、（222）等。当n=1，干涉指数变为晶面指数。 （4）掠射角 （5）产生衍射的极限条件 由布拉格方程 2dsin? = n? 可知，sin? = n?/2d, 因 sin? ≤1，故 n? /2d ≤ 1。为使物理意义更清楚，现考虑 n ＝ 1（即1级反射）的情况，此时? /2d ≤ 1，即 d≥ ?/2。这就是能产生衍射的极限条件。 它说明用波长为 ? 的X射线照射晶体时，晶体中只有面间距 d≥?/2 的晶面才能产生衍射。 （6）衍射花样和晶体结构的关系 倒易矢量及性质 倒易矢量及性质： 从倒易点阵原点向任一倒易阵点所连接的矢量叫倒易矢量，表示为：r*(hkl) = ha* + kb* + l c* 则： 1） r*垂直于正点阵中的（hkl）晶面; 2） r*的长度等于（hkl）晶面的晶面间距 dhkl 的倒数。 从性质可看出，如果正点阵与倒易点阵具有同一坐标原点，则正点阵中的一个晶面在倒易点阵中只须一个阵点就可以表示，倒易阵点用它所代表的晶面指数标定，正点阵中晶面取向和面间距只须倒易矢量一个参量就能表示。 衍射矢量方程与布拉格方程等效性 （自学） 极限球 从产生衍射的条件可以看出，并不是随便把一个晶体置于X射线照射下都能产生衍射现象。例如，一束单色X射线照射一个固定不动的单晶体，就不一定能产生衍射现象，因为在这种情况下，反射球面完全有可能不与倒易结点相交。 为了保证反射球面能与倒易结点相交，可以使反射球或晶体之一处在运动状态或者相当于运动状态。 符合这样条件的实验方案： 1)劳埃法： 用多色(连续)X射线照射固定不动的单晶体； 2)转动晶体法： 用单色X射线照射转动的单晶体； 3)粉末法： 用单色X射线照射多晶或粉末试样。 多晶体X射线衍射分析方法 1. 德拜照相法 粉末照相法是将一束近平行的单色X射线投射到多晶试样上，用照相底片记录衍射线束强度和方向的一种实验法。 作为被测试的试样粉末很细，颗粒通常为10μm – 100 nm, 每个颗粒又可能包含了好几颗晶粒，因此，试样中包含了无数个结构一样但取向不同的小晶粒。当一束单色X射线照射到试样上时，对每一族晶面(hkl)，总有某些小晶粒的(hkl) 晶面族恰好能满足布拉格条件而产生衍射。 如下图所示，小晶粒晶面(hkl) 的反射线分布在一个以入射线为轴，以衍射角2θ为半顶角的圆锥面上。不同的晶面衍射角不同，衍射线所在的圆锥半顶角不同，从而不同晶面族的衍射就会共同构成一系列以入射线为轴的同顶点圆锥，所以，当用围绕试样的圆筒形的底片记录衍射线时，在底片上会得到一系列圆弧线段。 德拜相机 德拜相机的主要构成：①圆筒形暗盒（在其内壁安装照相底片）；②装在暗盒中心的试样轴（用以安装试样）；③装在暗盒壁上的平行光管（以便使入射X射线成为近平行光束投射到试样上）；④装在暗盒另一侧壁上的承光管（以便让透射光束射出）。