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§2.1 热力学与统计力学概要 热力学第一定律 §2.1.3 统计力学概要 分布函数也称概率密度,满足“归一化条件”: ——分子按能量分布的统计规律 §2.2 材料的热容量 令 实际材料的热容量 金属材料 a) 金属中的价电子组成的“电子气”能在离子实的正电 背景下自由运动; b) 价电子互相独立并服从泡利不相容原理; c) 一个价电子对应一个波函数,满足各独立的薛定谔 方程; d) 其能量分布服从费米-狄拉克分布函数。 氧化物材料在较高温度时,服从化合物热容量的柯普定律 ,在发生相变时热容量会出现突变。 温度升高△T后的长度lT和体积VT分别为 各向异性晶体材料: 平均膨胀系数 在使用平均膨胀系数时,要注意使用温度范围。 1)无机非金属材料的线膨胀系数一般 较小,约为10-5-10-6 K-1。 2)各种金属和合金在0~100℃的线膨 胀系数也为10-5-10-6 K-1 ,钢的线膨 胀系数多在(10~20)×10-6?K-1范围。 实际材料的热膨胀 热膨胀与温度的关系 由点阵能曲线得到平衡位置随 温度的变化曲线,如右图所示。 设曲线中各点处的斜率为m,则 曲线上各点的斜率 ,又由 线膨胀系数的定义式可得线膨胀系数αl为 热膨胀与热容的关系 热膨胀是固体材料受热以后晶格振动加剧而引起的容积膨胀 ,而晶格振动的激化就是热运动能量的增大。升高单位温度时能量的增量也就是热容的定义。 热膨胀和结构致密程度的关系 组成相同,结构不同的物质,膨胀系数不相同。 通常情况下,结构紧密的晶体,膨胀系数较大;而类似于无定形的玻璃,往往有较小的膨胀系数。 结构紧密的多晶二元化合物都具有比玻璃大的膨胀系数。原因是因为玻璃的结构较疏松,内部空隙多,这样当温度升高时,原子振幅加大,原子间距离增加时,部分地被结构内部的空隙所容纳,而整个物体宏观的膨胀量就少些。 例子: 石英 α=12×10-6 /K 石英玻璃 α=0.5×10-6 /K 有机高分子材料的膨胀系数比金属材料大,在玻璃化转变区间还会发生很大的变化。 属于机械混合物的多相合金,膨胀系数介于这些相膨胀系数之间,近似符合直线规律,故可根据各相所占的体积分数按相加方法粗略地估计多相合金的膨胀系数。 例如合金具有二相组织,当其弹性模量比较接近时,其合金的膨胀系数α为 ??????????????????????????????????? 式中,α1、α2分别为二相的热膨胀系数; 分别为各相所占的体积分数,且 =100%。 若其二相弹性模量相差较大,则计算式为 ?????????????? ?????????????????????????????????? 式中,E1、E2分别为各相的弹性模量。 其物理意义为:在单位梯度温度下单位时间 内通过材料单位垂直面积的热量 声子热传导 若把声子两次碰撞走过的路程称为声子自由程λs ,则在该自由程两端的温度差 ,声子从 的一端带到另一端的热量为 ,声子沿x方向的移动速度为 考虑到大量声子相互作用时, 取平均值,又根据能量均分定理 ,且平均自由程 ,则 光子热导率 高温时,材料除了有声子热传导外,还有明显的光子热传导。 电子热导率 金属的电子热导率 类似于声子热导率, 对于金属材料 广义胡克定律 在研究单向拉伸与压缩时,在线弹性范围内,应力与应变成线性关系,满足胡克定律: 轴向形变引起横向尺寸的变化,横向线应变根据材料的泊松比得出: 在纯剪切情况(剪切力不超过剪切比例极限),剪切力与剪切应变的关系服从胡克定律: 复杂受力情况,物体一点的应力状态,需要9个应力分量,如右图所示。根据应力互等原理可知,只有6个分量是独立的。 各向同性材料,在线弹性范围内,处于小形变时,线应变只与正应力有关,与剪切力无关; 剪
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