静压法合成金刚石的成核研究.pdfVIP

维普资讯 22 《金刚石与磨料磨具工程》 静压法合成量刚石的成藏研究 621900 中物院流体物理研究所 唐敬友 温上捷 董庆东 谷 岩 摘要 针对静高压合成技术 中片状样品的组装工艺特点，分析 了在高温(约 15(10K)高压 (约5GPa)下石墨与 触媒之 间的相互扩散过程和金刚石在合成腔 中的成核几率。根据 外界提供给石墨的能量太小，判断 出纳来石墨 微晶是彤成全刚石晶核的基本单元。金刚石成核很可能是纳米石墨微晶转化为金刚石晶植的结构相变过程。计 论 了在触媒的参与下金刚石的成植率与温度压力变化的关系．证 明了压力是控制金刖石成核的有效参数 ，而温度 不宜作为金刚石成核 的控制参数 。 主题词 静高压合成法 金刚石 成核 成植率 1 引言 合成金刚石的方法很多，主要有动态高压法 、静态 石墨片 臣室盈宜舀蝴 高压法和外延生长法。为了获得粒度较大的优质金刚 匠鬯2高口强Z强冒 触媒片 西2西2西强 石单晶、普遍采用静态高压法。静压法用过渡金属 口ZZ翻 一 叶蜡石 (Ni、Fe、co等)及其合金作触媒，保持约 5GPa的压力、 导电钢碗 1500K的温度到一定的时间．使石墨转化金剧石。 要获得优质粗粒 的金刚石单晶，一般用石墨片与 图 1 合成样品的组装 I艺 触媒片交替组装的方式 。这种组装方式可以对合成样 出，D对于温度 很敏感 。据报道 ，在4～7C-Pa压力范 品进行直热式加热并能保证金刚石有较大的生长空 围内．压力对 D几乎没有影响。 间。由于组装方式得到广泛 的采用，金刚石的成桉 与 3 金刚石的成核机制 成核率问题就倍受关注。虽然过去有人对金刚石的形 苗清泉从石墨与触媒之间的相互作用势出发计算 成机理作过研究 、但只作 了一般性 的认识 ，没有结 了ABCA型石墨与 ABA型石 墨转化为金 刚石的结构 合生产工艺进行研究，因此很难直接指导生产与实验。 转化率 。据该理论 的估算结果，在约 5GPa压力和 此外，有关金刚石成核的研究报道较少 。本文 中，我 15(10K的温度下 ，有触媒参与时，ABCA型石墨很容易 们针对生产实际，分析高温高压下石墨与触媒之间的 转化成金刚石 。但实际台成 中又为何石墨的转化率总 相互扩散过程 ，分别讨论金刚石在合成腔 中的成桉几 是较低呢? 率与合成参数 (压力与温度)对成核率的影响，以研究 我们又 回到图 1中的组装工艺上来分析 石墨片 叠刚石的成核机制与成核率的控制原理。 与触媒片的直接接触．虽然它们的扩散运动速率很大， 2 高温高压下石墨与触媒之间的相互扩散 但是其质量输运能力非常有 限，除了在界面附近熔融 石墨是由是石墨态微晶构成的多晶体 ，微晶厚度 触媒对石墨能很好地浸润外，其它位置外石墨与触媒 约50am．晶粒之间存在很大 的空隙度，并没有明显 的 的相互作用几率相对很小。只有 当触媒对石墨充分浸 晶界 。触媒 由金属微 晶构成 ，在熔融状态下仍能保 润后 ，才能使石墨和触媒发生相互作用。因此，在界面 持多晶结构 ，即近程有序，但 随温度的升高，近程有序 处金刚石成核几率最太，下面将 以此为重点来分析金 减弱 在片状石墨与触媒的组装工艺 中(见图 1)，石 刚石的