共混改性理论5.pptVIP

第4章 聚合物共混物的微观形态 应用化学系高分子教研室 主要授课内容 §4.4 聚合物共混物形态的影响因素 §4.5 多组分共混体系的形态 §4.6 共混物的结晶结构 4 . 4 聚合物共混物形态的影响因素 影响共混物形态的因素很多，主要的影响因素有两相组分的配比、两相组分的熔体勃度、界面张力，以及共混设备及工艺条件（温度、时间）等。 4 . 4 . 1 影响连续相、分散相形成的因素 在两相体系中，连续相主要与共混材料的力学强度、模量、弹性相关；分散相则主要与抗冲击性能（在增韧体系中）、光学性能、传热以及抗渗透（在相关体系中）相关。 两种聚合物共混，哪一种聚合物会成为连续相，哪一种聚合物会成为分散相，这与两种聚合物的配比、共混过程中共混组分的熔体黏度等因素有关。 1、共混组分配比的影响 共混组分之间的配比，是影响共混物形态的一个重要因素，亦是决定哪一相为连续相，哪一相为分散相的重要因素。 在实际共混物中，组分含量多的一相未必就一定是连续相；组分含量少的一相未必就一定是分散相。 基于粒径相等和六方紧密填充建设，推导得最大填充分数（体积分数）为 74 ％。由此可以推论，某一组分含量（体积分数）大于 74 ％时，这一组分就不可能再是分散相，而将是连续相。同样，当某一组分含量（体积分数）小于 26 ％时，这一组分不可能再是连续相，而将是分散相。当组分含量介于 26 ％与 74 ％之间时，哪一组分为连续相，将不仅取决于组分含量之比，而且还要取决于其它因素，主要是两个组分的熔体黏度。 在熔融共混制备的两相共混体系中，随着组分含量的变化，在某一组分的形态由分散相转变为连续相的时候，或反之，由连续相转变为分散相的时候，会出现一个两相连续（“海一海”结构）的过渡形态。而产生这一“海一海”结构形态的组分含量，则与共混体系组分的特性有关，并不一定都发生在体积比为 50 / 50 时。 2、熔体黏度的影响 黏度低的一相倾向于生成连续相，而黏度高的一相则倾向于生成分散相。----黏度相近原则 需要指出的是，黏度低的一相倾向于生成连续相，并不意味着它就一定能成为连续相；黏度高的一相倾向于生成分散相，也并不意味着它就一定能成为分散相。因为共混物的形态还要受组分配比的制约。 3、组分配比与熔体黏度的综合影响 4 . 4 . 2 影响分散相粒径的因素 ① 聚合物两相体系的熔体黏度（特别是黏度比值）以及熔体弹性 ② 聚合物两相体系的界面能（界面张力） ③ 聚合物两相体系的组分含量配比以及物料的初始状态 ④ 流动场的形式（剪切流动、拉伸流动）和强度（如剪切流动中的剪切速率） ⑤ 共混时间（具体的共混时间是共混物料在混合设备各个区段的停留时间） 1、黏度比及剪切应力、界面张力的影响 剪切应力、界面张力的影响 提高剪切速率可以降低平衡粒径 降低两相间的界面张力也可以降低平衡粒径 熔体黏度因素的影响 提高熔体黏度或降低宏观破碎能可以降低平衡粒径 外界作用于分散相颗粒的剪切力，是通过连续相传递给分散相的，提高连续相黏度降低分散相粒径 宏观破碎能与分散相的熔体黏度、弹性等因素有关。 黏度比与分散相粒径的关系 理论上，粘度比接近1时，可获得分散相粒径最小。但是，对于不同的聚合物共混体系，分散相粒径的最小值并不总是出现在黏度比很接近于 1 的时候。 黏度比还会影响共混体系在相转变区内的形态。 剪切应力及界面张力的影响 提高剪切应力 或降低两相间的界面张力可以降低平衡粒径。 界面张力降低实际上反映了相容性的改善 2、组分配比的影响 分散相的体积分数增大可以使平衡粒径增大。 当组分配比发生变化时，很有可能会影响到共混体系的其它特性。如果出现这样的情况，分散相含量增大就不一定总是使分散相粒径增大了。 3、相容性的影响 共混物的形态，可作为共混组分之间的相容性的一种表征。完全相容的聚合物对可形成均相共混体系；部分相容的聚合物对可形成两相体系。对于部分相容聚合物形成的两相体系，共混物的形态可体现组分之间相容性。相容性较好的聚合物对，易于形成分散相分散较好的共混物。 对于相容性不好的聚合物对，可以采取措施使之相容化。常用的改善相容性的方法是添加相容剂。添加适当品种的相容剂，可以使共混体系分散相尺寸明显变小。 4 . 4 . 3 影响分散相粒子形貌的因素 共混过程中设备施加的剪切力（或拉伸力）、两相聚合物的熔体黏度、熔体弹性、两相组分的配比、界面张力等因素，在影响分散相粒子粒径的同时，也影响分散相粒子的形貌。分散相粒子的形貌还与分散机理有关。 1、分散机理的影响 “液滴分裂机理” “细流线破裂机理” 2、流动场形式和加工工艺的影响 流动场的形式对于分散相粒子形貌的形成有重要影响。对于以剪切流动为主的流动场形式，快速改变剪切力可以将分散相粒子变成条状，而与剪切流动相比，拉伸流动能更