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红外光谱在橡胶硫化体系中的应用.pdf
维普资讯
1998年 晨玉华等 红外光谱在橡胶硫化体系中的应用 39
红外光谱在橡胶硫化体系中的应用∞
一 辅舡大学工 控 广州 T;;7
橡胶舟析
红外光谱通常是作为分析各种高聚物材 硫键 —CH—S 中C—S的伸展振动 。同理 ,
料的最佳技术,也是应用较多、发展较快的分 SBR硫化胶红外光谱上新的620cmI1吸收峰
析方法。本文简介红外光谱在橡胶硫化体系 是交联硫链 中 —CHDS 中C—-s的伸展振
中的应用情况。 动;656cm 吸收峰是直链硫键—CH一S—
CH一 中C—S—C键 的伸展振动。
1 橡胶的结构及组成 张士齐等0还研究了天然橡胶 (NR)的
硫黄硫化 ,硫化前后吸收峰的变化反殃了硫
分子结构中各种基团具有不同的运动状 黄的键合位置。由于与硫黄发生了反应,使得
态,因而有不同的红外吸收区域,可用红外光 双键浓度 (1663cm 和 837cm )减少、甲基
谱上特征吸收峰来进行硫化胶结构的表征。 浓度 (1449.5cm 和 1376cm )下降、次甲
基浓度 (1449cm )减少 。其 中,双键打开与
1.1 交联位■及交联键种类
硫黄结合主要形成分子链 闻的单硫交联键
张士齐等 “应用红外光谱研究了顺丁橡 (619.6cm-1),而 次 甲基去氢后形成的端
胶 (BR)和丁苯橡胶 (SBR)硫黄硫化时的 自由基与硫黄形成直链键合(667.7cmI1).或
硫黄键合位置及交联键类型。对比BR混炼 该 自由基异构化成为端烯基。
胶和硫化胶的红外光谱 图发现,在 649cm 李圣才等。研究了1,2一聚丁二烯橡胶的
和 618cmI1处 出现新 的吸收峰。前者是 由加 交联方式。从红外光谱图上看出,随着硫化时
工时产生的链端 自由基及基链转移后形成的 间的延长 ,1,2一双键 (9lOom )和 1,4一双
端 烯 基 与 硫 黄 结 合 产 生 的 键 (967cmI1)的特征吸收峰的相对吸光度都
— CH:DSCH一 直链硫键 中 C—S—C 随之下降,并且 降低 的幅度基本相同。说明硫
键的伸展振动吸收峰}后者是血一次甲基脱氢 化反应中,主链和乙烯基侧基都发生了交联,
和双键打开后在—CH一上加成产生的交联 并且参加交联 的2种键 的比倒基本相同
① 鬟暑智 辈2晏助项
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40 特 种 橡 胶 制 品 第 19卷 第 5期
Hann等 “用远红外光谱研究了聚异戊 种均为天然橡胶。
二烯橡胶 的硫化 ,纯聚异戊二烯和5个不同
1.3 交联点问链段构象的规整性
藏黄 /促进荆比例 (比例范围从一般到高效硫
化体系)硫化胶的远红外光谱图进行了对 比。 严瑞芳等0研究了不同交联密度的杜仲
一 般硫 化体系在 255cm ~325cm 之 间的 胶在室温和加热后红外光谱 的变化规律 。发
谱线 比较平坦 ,与硫黄混入聚异戊二烯橡胶 现在室温下测得的对应链段变形振动的几个
的光谱图相似,说明主要为多硫交联键 ;从一 特 征 峰 (875cm一、789cm~、758cm~、
般硫化 体系到有效硫化体系,255cm ~ 595cmI1及465cm ),加热后均消失,而交联
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