钢铁磷化及羟胺对磷化反应催化机理研究.pdfVIP

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO: A Dissertation for the Degree of M. Engineering Steel Phosphate and Hydroxylamine Catalytic Mechanism in Phosphating Candidate: Xuechao Jiao Supervisor: Prof. Jianzhong Xu Prof. Zemin Chen Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Applied Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: June , 2014 摘 要 摘 要 本文研究了常温锌系和中温锌钙系的磷化工艺及其促进剂羟胺的促进机理,研制了 两种新型磷化处理液,并确定了磷化液的配制和使用方法。讨论了磷化的工艺条件以及 各组分的用量和工艺参数对磷化膜的影响,并测定了磷化膜组分及形貌。 在常温锌系磷化液的研究中通过测定磷化过程的 φ-t 曲线研究了温度、游离酸度、 硫酸羟胺用量等工艺参数对磷化速度和磷化膜性能的影响。利用 EDS 、SEM 和 XRD 等 对磷化膜组成形貌和物相进行了表征。采用量子化学密度泛函方法进行量子化学从头计 算,阐释了羟胺（NH OH ）在酸性溶液中对钢铁锌系磷化成膜的催化作用机理。实验结 2 果表明，该磷化工艺的最佳温度范围为 25-30 ℃，最佳的游离酸度为4.1 ，硫酸羟胺的最 佳浓度为 6.5 g/L （工作液）。磷化膜是由单斜Zn (PO ) ·4H O 和正交 Zn Fe(PO ) ·4H O 3 4 2 2 2 4 2 2 组成的针状晶体膜。 中温锌钙系磷化液的研究是在锌系磷化液基础上加入 Ca2+作为成膜组分和硝酸羟 胺作为成膜催化剂的磷化体系。通过测定不同条件下成膜过程的 Φ-t 曲线（电位-时间 曲线），优化出了最佳成膜条件，采取 SEM、EDS 、XRD 等测试手段对磷化膜的微观形 貌、化学组成和物相进行了表征。采用量子化学密度泛函方法进行量子化学从头计算, 阐释了羟胺（NH OH ）在酸性溶液中对钢铁锌钙系磷化成膜的催化作用机理。结果表明： 2 最佳成膜条件为磷化温度 70℃，Ca2+含量为52.89 g/L,羟胺用量为3.2 g/L,柠檬酸用量 为6.0 g/L ，游离酸度为 7.0 （点）。该条件下形成的磷化膜是由Zn Ca(PO ) ·2H O 构成 2 4 2 2 的均匀致密石块状晶体膜。 研究的两种磷化液均可在钢铁表面上生成浅灰色、均匀、致密的磷化膜。通过对磷 化过程电位随时间的变化及磷化膜层形貌及组分的分析,对磷化工艺进行优化,可使磷 化膜质量显著提高。而且磷化液溶液稳定、沉渣减少,并能获得耐蚀性好、表面平整光 滑的磷化膜，克服了一般磷化中膜层发黄、挂灰和耐蚀性差等缺点。 关键词 钢铁表面磷化 常温锌系磷化 中温锌钙系磷化 羟胺促进机理