程序升温毛细管气相色谱的保留指数计算.pdfVIP

程序升温毛细管气相色谱的保留指数计算 竺 安 于海妮 贺玉珍 沙逸仙 （中国科学院北京化学研究所） Kovats提出的保留指数原系用于恒温 速，r为毛细管内半径,L为毛细管长度，为 分析，但由于要分析的样品越来越复杂，往往 气体粘度，气体粘度与温度有如下关系[5]; 必须使用程序升温操作。vandenDool[1]采 用保留温度来计算程序升温下的保留指数， 虽然计算方法简单，但只适用于单纯直线升 温而不含恒温阶段的操作过程，其应用受到 式中C0…瑿C4均为常数，T为气体温度 （K。 很大限制。Majlat等人[2]的方法可应用于多 在色谱操作温度范围内，例如50350 , 阶升温，多阶恒温的过程，论述十分详尽。 （3）可简化为： 其关键是采用了Takacs等人推导的压力校 正因子蛹计扑算式[3]: 其中A与B也是常数。根据文献[6]中气 体在不同温度下的粘度，可以计算出常用载 气的常数值如下： 氢：A=.1351,B＝7.442 10-4 式 中 j为压力校正因子 ， P=Pi即 柱 进 口 氮：A＝1.0548,B＝3.686 10-4 压与出口压之比，Pe为出峰时之柱进口压。 由 （4）及 （2）可得 F=K(AT-1/2-BT/2) （5） 此式计算麻烦，而且现有的色 仪无法自动 其中 记录出峰时的柱进口压Pe。此外，这一公式 只适合于载气稳流型的色谱仪，而大多数毛 当温度由T1升至T2时的平均流速F为 细管色谱仪是载气稳压型的，在升温过程中 压力恒定而载气流速不断下降。这种情况下 的保留指数计算尚未见报道。为要测定部分 甲基化葡萄糖 苷（）的保留指数，我们推导 了计算公式，并进行了实际测定。 理 论 部 分 对于图1所示的升温程序可按以下不同 情况分别计算保留体积V： 气体流过园形截面毛细管的体积流速公 式为[4]: F为在柱温和柱平均压力下的体积流 （1?tRt1，即在第一恒温阶段出峰， tR为待测组分的保留时间，t1为第一恒温阶 段的终止时间。 V＝K(AT1-1/2-BT11/2)(tR-t0) 8（） 2（）t1tR t2,即在直线升温阶段出 对于更复杂的升温程序，均可按上述处 峰，t2为升温终止的时间。 理算出保留体积。 V＝K(AT11/2-BT112)(t1-t0) 保留指数I的计算式： （15） 式中V的下标X表示待测物质；n和n+i分 别表示碳原子数为n和n+i正构烷烃，前者 其中TR待测组分的保留温度 在X之前流出，后者在X之后流出。在计算 I时，(8),(9)，及 （11 14）式中的K都 被消去。